谷胱甘肽-二茂鐵的合成及其與金屬硫蛋白的相互作用.pdf

1、電化學(xué)方法具有快速靈敏、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)用于研究多肽與蛋白質(zhì)相互作用,能獲取某些相互作用機(jī)理的相關(guān)信息。但是由于大多數(shù)多肽或蛋白質(zhì)不具有電化學(xué)活性,從而阻礙了這一方法的應(yīng)用。本論文的主要工作有:
　　 以二茂鐵甲酸為起始原料,采用液相合成法得到具有電活性的還原型谷胱甘肽-二茂鐵(化合物7,Fc-GSH,Fc:ferrocene,二茂鐵),總收率為12.5％和氧化型谷胱甘肽-二茂鐵(化合物10,Fc-GSSG-Fc),總收率為4

2、6.0％。并用紅外光譜(IR)、紫外.可見(jiàn)吸收光譜(UV-Vis)、核磁共振氫譜(1H-NMR)和質(zhì)譜(MS)對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了表征。
　　 采用電化學(xué)方法研究了Fc-GSH與金屬硫蛋白(Zn7-MT)的相互作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明Fc-GSH在Zn7-MT修飾金電極上有一對(duì)很好的氧化還原峰,Epa=0.218 V,Epc=0.154 V,△Ep=64。mV,ipa/ipc=1.03。而Fc-GSH在裸金電極上的氧化還原電位分別為Epa’=

3、0.205 V和Epc’=0.147 V,△Ep’=58 mV,ipa’/ipc’=1.02。說(shuō)明Zn7-MT與Fc-GSH之間具有特殊相互作用,且電極過(guò)程均為可逆反應(yīng)過(guò)程,并測(cè)得Zn7-MT與Fc-GSH的結(jié)合比和結(jié)合常數(shù)分別為1.78±0.15和5.54±0.43×108。同時(shí)研究表明單獨(dú)的Fc-GSH不能從Zn7-MT中釋放出Zn2+。
　　 采用電化學(xué)方法研究了Fc-GSSG-Fc的電化學(xué)性質(zhì)及其與Zn7-MT的相互作用

4、。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明Fc-GSSG-Fc在Zn7-MT修飾金電極上有一對(duì)很好的氧化還原峰,Epa2=0.428 V,Epc2=0.351 V,△Ep2=77mV,ipa2/ipc2=1.13電極過(guò)程為準(zhǔn)可逆反應(yīng)過(guò)程。而Fc-GSSG-Fc在裸金電極上的氧化還原電位分別為Epa1=0.425 V和Epc1=0.353 V,△Ep1=72 mV,ipa1/ipc1=0.96；同時(shí)研究表明Fc-GSSG-Fc能促使Zn2+從Zn7-MT中釋放出來(lái),