固相微萃取—超臨界萃取—?dú)赓|(zhì)聯(lián)用方法在測(cè)定有機(jī)錫污染中的應(yīng)用.pdf

1、本文在綜述國(guó)內(nèi)外有機(jī)錫的污染現(xiàn)狀及其測(cè)定方法的應(yīng)用和進(jìn)展的基礎(chǔ)上，采用固相微萃取(SPME)和超臨界流體萃取(SFE)前處理技術(shù)對(duì)天津渤海水域的污染水樣和海產(chǎn)品進(jìn)行了萃取，并對(duì)處理樣品用氣質(zhì)聯(lián)用(GC/MS)方法進(jìn)行測(cè)定。主要研究的工作如下： 1、研究了六種不同形態(tài)有機(jī)錫的GC/MS儀器測(cè)定方法，選擇HP-5色譜柱，程序升溫：50℃保持4 min，以30℃/min的升溫速率升到270℃，保持7 min，進(jìn)樣口溫度260℃。選擇不

2、分流進(jìn)樣方式，He氣為載氣，70 eV的電子轟擊(EI)離子源轟擊下，選擇SIM掃描模式。在實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，對(duì)有機(jī)錫質(zhì)譜棒圖上的峰的碎片歸宿進(jìn)行分析。在確定的有機(jī)錫GC/MS分析條件下，用標(biāo)準(zhǔn)樣品模擬了水樣，用SPME進(jìn)行前處理，從而驗(yàn)證GC/MS測(cè)定有機(jī)錫的準(zhǔn)確性。 2、在確定的GC/MS測(cè)定方法基礎(chǔ)上，對(duì)兩種前處理方法的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行優(yōu)化。SPME的優(yōu)化條件：選擇65 μm的PDMS/DVB萃取纖維，在50℃下頂空萃取pH=4.

3、0，HAc-CH3COONa緩沖溶液調(diào)節(jié)下2％(w/v)NaBEt4衍生下的水樣30 min，萃取完立即進(jìn)入氣相色譜270℃的進(jìn)樣口解析1 min，采用不分流進(jìn)樣方式，進(jìn)入GC/MS分析。建立了六種不同形態(tài)有機(jī)錫化合物的快速綠色SPME-GC-MS檢測(cè)方法。在以上的基礎(chǔ)上，對(duì)SFE實(shí)驗(yàn)條件考查，結(jié)果：選擇5％甲醇夾帶劑，使用3號(hào)螯合劑(NH4DDC)，在30 MPa壓力，45℃萃取溫度下對(duì)樣品萃取15 min，此時(shí)的超臨界流體的流速為1

4、.2 mL/min。最終確定了海產(chǎn)品中有機(jī)錫化合物SFE-SPME-GC-MS快速、綠色檢測(cè)有機(jī)錫的方法。 3、用頂空固相微萃取-氣質(zhì)聯(lián)用(HS-SPME-GC/MS)方法對(duì)天津海河表層水，海河渤海入?？?，污水處理廠進(jìn)出口，自來(lái)水廠的等五個(gè)采樣點(diǎn)的污染水樣中的有機(jī)錫進(jìn)行測(cè)定。以標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留時(shí)間和質(zhì)譜圖定性，外標(biāo)法曲線定量分析，檢出限為ng級(jí)，加入的個(gè)別標(biāo)準(zhǔn)化合物的回收率分別為：80.2％～102％。HS-SPME-GC/MS方