含偶氮苯結(jié)構(gòu)1，3，4-噁二唑類超支化聚合物的合成及性能研究.pdf

1、設(shè)計合成了三種含有不同側(cè)鏈烷氧基偶氮苯結(jié)構(gòu)的A2型超支化聚合物單體--5-[4-(烷氧基)苯基偶氮]-1，3-苯二甲酰肼(6a、6b和6c)，該A2型單體與B3型單體--均苯三甲酰氯反應(yīng)得到N-取代的二酰肼超支化聚合物(pre-HBPOXD)，用POCl3脫水關(guān)環(huán)得到六種含有偶氮苯和1,3,4-噁二唑結(jié)構(gòu)的超支化聚合物(p2-1、p2-2、p5-1、p5-2、p16-1和p16-2)。通過UV-vis、IR和1HNMR進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征；計

2、算了單體UV-vis光譜π-π*躍遷摩爾吸光系數(shù)(εmax)以及p16-1，p16-2對應(yīng)于6c的相對摩爾吸光系數(shù)，分別為41800(6a)、23610(6b)、24600(6c)、53600(p16-1)和44660(p16-2)；通過1HNMR計算了p5-1、p16-1和p16-2的支化度，分別為0.70、0.66和0.65；含有長烷基側(cè)鏈的p16-1和p16-2易溶于氯仿和四氫呋喃等常用溶劑，利用長鏈脂肪醇封端改善了短側(cè)鏈聚合物的

3、溶解性：測得p5-1、p16-1和p16-2在氯仿稀溶液中的特性粘度，分別為0.1925、0.1978和0.3296dL/g；GPC測得p16-1和p16-2的Mw分別為16650和19400g/mol，PD分別為2.18和2.36；DSC測得合成六種HBPOXD玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在60.6～97.3℃之間，引入長烷基柔性鏈有利于聚合物分子鏈段運動，玻璃化溫度降低，p16-1和p16-2的Tg明顯低于p2-1和p2-2，所有HBPOXD均呈

4、現(xiàn)無定形態(tài)：DTA-TG表征了聚合物的熱穩(wěn)定性，分解溫度在289～348℃之間，具有很好的熱穩(wěn)定性；在365nm紫外光照射下，單體和聚合物均發(fā)生光反-順異構(gòu)化，計算了單體(6a、6b和6c)和p5-1，p16-1的光反-順異構(gòu)轉(zhuǎn)化效率(R)、光穩(wěn)態(tài)時順式異構(gòu)體比例(Y)和光反-順異構(gòu)化速率常數(shù)(Kp)，分別為88.6％、83.5％、83.1％、59.5％、54.6％，93.0％、87.7％、87.3％、62.5％、57.3％和0.461

5、3、0.75、0.6132、0.3199、0.2159min-1，由于超支化聚合物近似球體的內(nèi)斂結(jié)構(gòu)增大了偶氮苯光反-順異構(gòu)化的空間阻礙，單體的R、Y，和Kp均大于聚合物；通過紫外光譜和循環(huán)伏安測試，得出p5-1的Eg=2.45eV，ELUMO=3.42eV，EHOMO=5.87eV，其它HBPOXD結(jié)構(gòu)與p5-1類似，應(yīng)具有相似的HOMO和LUMO能級。含有偶氮苯和長烷基側(cè)鏈的HBPOXD，具有光響應(yīng)性能、優(yōu)良的溶解性和較高的電子親和