Semipinacol重排反應(yīng)研究以及其在Galanthamine全合成中的應(yīng)用.pdf

1、本論文基于Semipinacol重排反應(yīng)的研究，發(fā)展出一種新穎的2,3-環(huán)氧醇的Semipinacol重排/烷基化串聯(lián)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了對于一類多官能團(tuán)、多立體中心的季碳單元高立體選擇性的構(gòu)建。并將Semipinacol重排高效的應(yīng)用到Galanthamine的全合成中。其主要內(nèi)容包括以下兩個(gè)部分： 一、烯丙基硼酸和聯(lián)烯基硼酸分別促進(jìn)的2,3-環(huán)氧醇的Semipinacol重排/烷基化串聯(lián)反應(yīng) 在這一反應(yīng)中，烯丙基硼酸表現(xiàn)出兩

2、個(gè)至關(guān)重要的性質(zhì)：酸性和親核性。這是烯丙基硼酸在一個(gè)反應(yīng)體系中雙重性質(zhì)的首次報(bào)道。在這一串聯(lián)反應(yīng)中我們觀察到了非常有趣的立體化學(xué)。同時(shí)，這一串聯(lián)反應(yīng)高效的構(gòu)建了三個(gè)連續(xù)的立體中心，并給出一類極具合成價(jià)值的含烯丙基或炔丙基的2-季碳-1,3-二醇單元。進(jìn)而，我們從其中的一個(gè)含烯丙基的2-季碳-1，3-二醇出發(fā)，簡潔高效地構(gòu)建了一個(gè)廣泛存在于許多天然產(chǎn)物中的基本三環(huán)骨架。 二、生物堿加蘭它敏(Galanthamine)的全合成