基于酒石酸酯-硼酸絡(luò)合手性選擇劑的毛細(xì)管電泳手性分離新方法研究.pdf

1、由于手性化合物的兩個(gè)對(duì)映體具有不同的生理活性，有關(guān)手性分離的研究近年來(lái)受到高度關(guān)注，已成為分離科學(xué)領(lǐng)域的一個(gè)重要分支。微乳電動(dòng)色譜(MEEKC)是毛細(xì)管電泳(CE)的一種較新的分離模式，鑒于其許多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，近年來(lái)廣泛應(yīng)用于藥物、食品、化妝品、天然產(chǎn)物、生物和環(huán)境樣品等各類(lèi)樣品的分離分析。由于缺乏合適的手性選擇劑，與其在非手性分離方面的廣泛應(yīng)用相比，MEEKC在手性分離方面的應(yīng)用受到很大限制。為了突破手性選擇劑的瓶頸制約，促進(jìn)手性MEE

2、KC的發(fā)展和廣泛應(yīng)用，本學(xué)位論文圍繞手性MEEKC中新手性選擇劑的開(kāi)發(fā)、手性識(shí)別作用與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系以及手性識(shí)別機(jī)理等理論問(wèn)題開(kāi)展了深入研究，取得了以下幾方面創(chuàng)新性研究結(jié)果：
　　 1.首次將在液相原位合成的酒石酸酯-硼酸絡(luò)合手性選擇劑應(yīng)用于MEEKC手性分離并取得了較好的分離效果。
　　 2.首次使用固體化合物作為油相制各穩(wěn)定的微乳并將其成功應(yīng)用于MEEKC手性分離。
　　 3.首次系統(tǒng)研究了酒石酸酯分子結(jié)構(gòu)與

3、酒石酸酯-硼酸絡(luò)合手性選擇劑手性識(shí)別作用間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)其手性識(shí)別作用隨酒石酸酯醇烷基碳原子數(shù)nC的增加而提高。
　　 4.首次發(fā)現(xiàn)微乳提供的疏水環(huán)境使手性物質(zhì)和手性選擇劑間的相互作用增強(qiáng)是提高M(jìn)EEKC手性分離能力的關(guān)鍵因素之一。
　　 5.首次系統(tǒng)研究了手性MEEKC中微乳電性對(duì)手性分離的影響。
　　 6.首次建立了使用中性微乳的MEEKC手性分離方法，系統(tǒng)研究電滲流大小對(duì)中性微乳MEEKC手性分離的影響。

4、r>　　 本論文共分五章。
　　 第一章綜述了MEEKC的特點(diǎn)及其在手性分離中的應(yīng)用。
　　 第二章在微乳中通過(guò)酒石酸酯和硼酸(硼砂)緩沖液反應(yīng)原位合成了L-酒石酸二丁酯-硼酸絡(luò)合手性選擇劑。與L-酒石酸二丁酯相比，此絡(luò)合手性選擇劑的手性識(shí)別能力顯著提高，使L-酒石酸二丁酯完全沒(méi)有分離作用的十對(duì)手性藥物對(duì)映體得到了較好的分離。從分子相互作用的角度探討了該絡(luò)合手性選擇劑的手性識(shí)別機(jī)理及分離效果與手性物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，指

5、出五元環(huán)的形成使手性中心被固定是絡(luò)合手性選擇劑手性識(shí)別能力提高的主要原因。
　　 第三章建立了利用固體化合物作為油相配制微乳的新方法，使用固體手性化合物L(fēng)-酒石酸二異丁酯配制微乳，并用于β-阻斷劑及結(jié)構(gòu)類(lèi)似化合物的手性分離，分離效果與使用液體手性油L-酒石酸二正丁酯相近。
　　 第四章使用八種L-酒石酸酯和一種D-酒石酸酯配制微乳，與硼酸(硼砂)緩沖配合用于β-阻斷劑及結(jié)構(gòu)類(lèi)似化合物的手性分離。考察了酒石酸酯分子結(jié)構(gòu)變化

6、對(duì)酒石酸酯-硼酸絡(luò)合手性選擇劑手性識(shí)別作用的影響，發(fā)現(xiàn)其手性識(shí)別能力隨酒石酸酯醇烷基碳原子數(shù)nC的增加而提高，一組手性物質(zhì)分離度RS和手性選擇因子αenant的平均值與nC的關(guān)系為RS,avg=0+30 nC+0.38、αavg=0.016nC+1.018。
　　 第五章研究了基于酒石酸酯-硼酸絡(luò)合手性選擇劑分離β-阻斷劑的MEEKC手性分離體系中微乳電性對(duì)分離效果的影響。首次將中性微乳用于手性MEEKC，從理論和實(shí)驗(yàn)方面考察了