新型杯芳烴衍生物的合成及在電分析中的應用研究.pdf

1、杯芳烴的功能化修飾是目前杯芳烴化學研究的熱點之一。本論文將含有氮、硫雜原子的2．巰基-1,3,4-噻二唑引入到母體杯[4]芳烴及硫橋杯[4]芳烴中，合成了10種新的杯[4]芳烴衍生物。對合成的新化合物用多種手段進行了表征，確定了其分子結構和構象。同時，將所合成的杯[4]芳烴衍生物以整齊、有序的LB膜形式修飾到電極表面，制作了新的杯芳烴LB膜修飾電極。作為一種伏安傳感器，研究了其本身的電化學性質和對Ag<'+>離子的選擇性識別，建立了測定

2、痕量．Ag<'+>的電化學陽極溶出伏安分析方法。論文具體包括以下幾個方面的內容： 1．含噻二唑基的對叔丁基杯[4]芳烴衍生物的合成與表征以對叔丁基杯[4]芳烴(化合物1)為原料，分別與1，2-二溴乙烷、1，3-二溴丙烷在碳酸鉀的存在下進行選擇性烷基化反應，得到了兩種杯[4]芳烴衍生物(化合物2和3)。在氫氧化鈉存在下，化合物2和3與過量的含不同官能團的2-巰基噻二唑反應，合成了六種下緣含噻二唑基的杯[4]芳烴衍生物(化合物4a～4

3、c，5a～5c)．其結構用<'1>H NMR，<'13>C NMR,IR,MS和元素分析等表征手段進行了確證。 2．含噻二唑基的對叔丁基硫橋杯[4]芳烴衍生物的合成及結構以對叔丁基硫橋杯[4]芳烴(化合物6)為原料，在碳酸鉀存在下與碘甲烷反應，生成1，3二取代硫橋杯[4]芳烴(化合物7)，其分別與1,2-二溴乙烷、1,3-二溴丙烷在碳酸鉀的存在下進行烷基化反應，得到兩種硫橋杯[4]芳烴衍生物(化合物3和9)。在碳酸鉀存在下，8和

4、9分別與過量的含不同官能團的2-巰基噻二唑反應，合成出了四種下緣含噻二唑基的硫橋杯[4]芳烴衍生物(化合物10a～10b、11a～11b)，并通過了<'1>H NMK，<'13>C NMR，IR,MS和元素分析等方法對目標化合物進行了確證。同時，X-射線分析確定了硫橋杯[4]芳烴衍生物8和10a的晶體結構。 3．含噻二唑基的對叔丁基杯[4]芳烴衍生物LB膜修飾電極的電化學性質及對銀離子的識別應用利用自己合成的硫橋杯[4]芳烴衍生

5、物-25,27-二(3-噻二唑基硫代丙氧基)-26，28-二羥基-5，11，17，23-四叔丁基杯[4]芳烴(TZCA)和LB膜技術，制作了新的杯芳烴LB膜修飾玻碳電極。作為一種新型的電化學伏安傳感器，詳細研究了該化學修飾電極的電化學性質和它在水溶液中對銀離子的識別以及分析應用。建立了一種新的識別銀離子的溶出伏安分析方法。在0.1 M HNO<,3>支持介質中和富集時間為180s下，銀離子響應的線性范圍為2×10<'-8>～1×10<'