含液晶和結(jié)晶單元聚氧乙烯膽固醇醚在本體中的自組裝的行為.pdf

1、自組裝在制造規(guī)則的功能材料有獨(dú)特的優(yōu)越性，是近年來(lái)國(guó)際科技界普遍關(guān)注的前沿?zé)狳c(diǎn)。自組裝研究不僅具有重要的學(xué)術(shù)意義，而且具有廣泛的技術(shù)應(yīng)用前景，吸引了眾多科學(xué)家的目光。 本論文運(yùn)用DSC，WAXD，Raman，SAXS和偏光顯微鏡研究了一系列自組裝聚氧乙烯膽固醇醚(CS-EOn，n=5，10，15，20，24，30，45)的結(jié)晶行為和形態(tài)結(jié)構(gòu)。在該體系中同時(shí)存在膽固醇液晶結(jié)構(gòu)單元和PEO結(jié)晶單元。SAXS表明，含有不同PEO鏈長(zhǎng)的

2、聚氧乙烯膽固醇醚均為層狀有序結(jié)構(gòu)。 在CS-EO5中，PEO的分子量較小，膽固醇的液晶轉(zhuǎn)變占主導(dǎo)地位，PEO不能結(jié)晶，采取無(wú)定形構(gòu)象，層狀結(jié)構(gòu)由兩層膽固醇和一層無(wú)定形PEO構(gòu)成。在CS-EO10和CS-EO15中，膽固醇的液晶轉(zhuǎn)變和PEO的結(jié)晶轉(zhuǎn)變相互競(jìng)爭(zhēng)；這時(shí)，PEO的分子量增大，結(jié)晶能力增大，所以體系中的PEO同時(shí)存在非晶的無(wú)定形構(gòu)象和可結(jié)晶的螺旋構(gòu)象，體系的結(jié)構(gòu)與CS-EO5相同。隨著EO鏈長(zhǎng)的進(jìn)一步增大，PEO的結(jié)晶能力

3、迅速增大，PEO的結(jié)晶轉(zhuǎn)變占主導(dǎo)地位，膽固醇層間堆砌得更加緊密，兩層膽固醇逐漸合并，導(dǎo)致層狀結(jié)構(gòu)由一層膽固醇和一層可結(jié)晶的PEO構(gòu)成。 CS-EO10和CS-EO15的等溫結(jié)晶發(fā)現(xiàn)：先形成的膽固醇液晶為PEO的結(jié)晶提供了一個(gè)受限環(huán)境，同時(shí)促進(jìn)了PEO的成核，提高了PEO的結(jié)晶速率。 由于膽固醇端基的影響，CS-PEG2000中的PEG結(jié)晶時(shí)，晶體優(yōu)先向某些方向生長(zhǎng)，使得球晶在某些方向生長(zhǎng)受限，形成不規(guī)則的葉狀晶體；而CS