α，β-不飽和羰基溴氯化錫及其Schiff堿配合物的合成及性質研究.pdf

1、由于大量有機錫化合物具有生物活性,所以對此類化合物及其配合物的研究越來越受到重視.而α,β-不飽和羰基氯化錫是一類新型的有機錫化合物,對它的研究才剛剛開始;α,β-不飽和羰基溴化錫沒有報道.為了更好的研究該類化合物的結構和生物活性,探討構效關系,研究影響反應的因素及反應機理,進一步合成多種結構的該類有機錫化合物是非常必要的.因此,該文合成并表征了部分α,β-不飽和羰基溴氯化錫及其配合物,并研究了合成反應的機理.該文研究了不同位置上不同的

2、取代基對乙酰丙酮類化合物與氯化亞錫及錫粉和乙酰溴合成a,β-不飽和羰基溴化錫這類反應的影響.結果發(fā)現:就反應活性而言,一端取代基大的5,5-二甲基-2,4-己二酮及2-位單取代基的乙酰丙酮類化合物仍可與氯化亞錫反應;具有S-cis構象的2-乙?；h(huán)酮也可以與氯化亞錫及錫粉反應,并生成相應的α,β-不飽和羰基溴化錫.該文用合成的11種配體分別與氯化亞錫及錫粉反應,合成了5種a,β-不飽和羰基溴氯化錫和8種α,β-不飽和羰基溴化錫,用合成的

3、水楊醛縮對甲基苯胺、水楊醛縮對氯苯胺、水楊醛縮對硝基苯胺、水楊醛縮對甲氧基苯胺與1-甲基-1-丁烯-3-酮基溴氯化錫反應合成了4種新的α,β-不飽和羰基溴氯化錫配合物.反應機理的研究表明:只有能烯醇化的并具有S-cis構象的1、3二酮才能與SnCl<,2>及Sn反應,最終推測乙酰丙酮類化合物與SnCl<,2>反應的機理為:首先乙酰丙酮類化合物烯醇化,然后與乙酰溴反應生成醋酸烯基酯,同時放出一分子HBr,HBr與SnCl<,2>反應生成中

4、間體HSnBrCl<,2>,HSnBrCl<,2>與醋酸烯基酯進行加成,最后脫掉一分子醋酸生成α,β-不飽和羰基一溴二氯化錫.乙酰丙酮類化合物與Sn反應的機理:首先Sn和乙酰丙酮類化合物及酰溴先經一系列反應生成了HSnBr<,3>與醋酸烯基酯,二者反應生成了α,β-不飽和羰基三溴化錫,再經一系列反應生成α,β-不飽和羰基二溴化錫.用制備的2-乙酰氧基-2-戊烯-4-酮與干燥的HBr氣體在乙醚中分別與SnCl<,2>及Sn粉反應,分別制得