側鏈取代2-咪唑啉基環(huán)戊二烯基配體的合成方法研究與表征.pdf

1、含氮雜原子的二齒配體的金屬配合物在有機合成和烯烴聚合方面都表現(xiàn)出了許多獨特之處。結合環(huán)戊二烯基類配體對過渡金屬配合物的結構和反應性能的調控作用，咪唑/啉雜環(huán)橋聯(lián)基的引入將賦予茂金屬配合物更獨特的反應特性。針對近年一些研究結果對影響CGCs類催化劑活性的“限定幾何構型”的必要性提出的探討，試圖進一步論證“配體框架張力”與限定幾何構型茂金屬催化劑活性間的必然關系，以期望探索、開發(fā)出具有高活性、高選擇性的新型茂金屬催化劑和性能優(yōu)良的新型聚烯烴

2、材料。 本論文主要研究了1,2-二甲基咪唑啉、2-(1-叔丁氧羰基咪唑啉-2-基)-1,1-二甲基環(huán)戊二烯、2-(1-鋰咪唑啉-2-基)-1,1-二苯基-環(huán)戊二烯基鋰和2-(1-甲基咪唑啉-2-基)-1,1-二苯基環(huán)戊二烯基鋰的合成與表征，2-甲基咪唑啉1位N原子的保護。主要包括以下三個方面：一、N-甲基-N,N-二乙?；叶吩谘趸}的作用下，關環(huán)脫羧失水，成功合成了1,2-二甲基咪唑啉，產(chǎn)率為79.40％，并以1H NMR、

3、IR和GC-MS對它進行了表征；雖然，A-Ladenburg對1,2-二甲基咪唑啉的合成進行了報道，但是另一篇文獻對A.Ladenburg的結論提出了質疑，認為生成的1,2-二甲基咪唑啉和碘甲烷繼續(xù)反應，生成它的季胺鹽。到目前為止，沒有發(fā)現(xiàn)其他關于1,2-二甲基咪唑啉的合成的文獻。二、通過六甲基二硅胺烷、原甲酸三乙酯、1,3-二氧戊環(huán)氟硼酸鹽和二碳酸二叔丁酯對2-甲基咪唑啉1位N原子的保護以及其在丁基鋰的條件下，進行2位甲基的去質子化研

4、究；成功篩選出二碳酸二叔丁酯作為2-甲基咪唑啉的保護基是最佳選擇，得到了配體2-(1-叔丁氧羰基咪唑啉-2-基)-1,1-二甲基環(huán)戊二烯。三、成功合成了(1-鋰咪唑啉-2-基)甲基鋰、(1-甲基咪唑啉-2-基)甲基鋰和2-(1-甲基咪唑啉-2-基)-1,1-二苯基環(huán)戊二烯基鋰，并以1H NMR對其進行了表征；討論了N1-甲基-N2-[(1E,2E)-1-甲基-2-(1-甲基咪唑啉-2-二烯)亞乙基]-乙烷-1,2-二胺的二鋰鹽的晶體結構