肌紅蛋白和血紅蛋白的氧化還原性質(zhì)和類酶活性的電化學(xué)研究.pdf

1、運(yùn)用電化學(xué)原理和方法，研究了肌紅蛋白和血紅蛋白在水溶液和水-有機(jī)溶劑混合溶液中的氧化還原性質(zhì)和類酶活性，主要結(jié)論如下： (1)利用卡拉膠將Mb固定在玻碳電極表面，形成穩(wěn)定的肌紅蛋白-卡拉膠修飾電極。在卡拉膠中，肌紅蛋白(Mb)直接與電極之間傳遞電子。氧化還原峰的式電勢(shì)表明是肌紅蛋白血紅素Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)電對(duì)可逆的電化學(xué)過(guò)程。Mb的氧化還原式電勢(shì)負(fù)移，說(shuō)明蛋白質(zhì)與卡拉膠相互作用，降低了蛋白質(zhì)氧化態(tài)構(gòu)象和還原態(tài)構(gòu)象的折疊自由能

2、，加速了電子傳遞。肌紅蛋白的式電勢(shì)隨溶液pH的增加而負(fù)移且呈線性關(guān)系，表明電子傳遞過(guò)程伴隨著質(zhì)子轉(zhuǎn)移。這種氧化還原玻爾效應(yīng)反映了蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)與功能的關(guān)系。紫外-可見光譜顯示，在卡拉膠中，蛋白質(zhì)保持原始構(gòu)象。溶液的pH(3.0-11.0)可逆地改變蛋白質(zhì)的構(gòu)象，從而影響其電化學(xué)和光譜性質(zhì)。研究了肌紅蛋白催化還原O<,2>、H<,2>O<,2>的機(jī)理。實(shí)驗(yàn)表明，穩(wěn)定的肌紅蛋白-卡拉膠修飾電極能應(yīng)用于催化還原O<,2>、過(guò)氧化物和有機(jī)氯化物脫氯