修飾及取代型多金屬氧簇的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、多金屬氧簇化合物(POMs)是一大類多核化合物,它有著確定的結(jié)構(gòu)、較好的熱穩(wěn)定性、氧化還原性、水溶性及酸性,而且很多經(jīng)典的POMs還具有納米尺寸。多金屬氧簇化合物本身的結(jié)構(gòu)多樣、性質(zhì)可調(diào),而且在光、電、磁、催化、醫(yī)藥及材料等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用前景,因此一直是研究的熱點之一。
　　 本文利用水熱及常規(guī)合成方法,以分子自組裝的原理,通過調(diào)節(jié)反應(yīng)條件成功合成出7個多金屬氧簇化合物及1個新型混合金屬配位聚合物。通過X-射線單晶衍射、紅

2、外光譜、X-射線粉末衍射、熱重、元素分析等手段對所合成化合物進行了表征,對一些化合物的熒光及光致變色性進行了初步研究。主要成果如下:
　　 [Cu(phen)2(HPW12O40)]·(phen)(1)
　　 (C6H6NO2)·(C5H6N)2·[PMo12O40]·(C6H5NO2)·2H2O(2)
　　 [Cu(en)2]2H2[{Cu(en)2}2(H2W12O42)]·6.5H2O(3)
　　

3、[Na6(H2O)14]H4[H2W12O42]·4H2O(4)
　　 [Cu(2,2-bpy)(Mo2O7)](5)
　　 Cu2(phen)2(μ-O)2Mo(C4H3O5)2·7H2O(6)
　　 [Na(H2O)3]8H4[Mn4(H2O)2(GeW9O34)2]·13H2O(7)
　　 [Na(H2O)3]4H5[{Na(H2O)2}3{Mn(H2O)}3(SbW9O33)2]·11H2O(8)

4、
　　 化合物1和2為Keggin結(jié)構(gòu)多金屬氧簇超分子化合物:化合物1中,[Cu(phen)2]2+配陽離子和游離的phen通過氫鍵形成螺旋鏈纏繞在多金屬氧簇周圍,并進一步拓展為三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；化合物2中質(zhì)子化的異煙酸靠氫鍵形成一維鏈狀結(jié)構(gòu),吡啶分子游離在多酸周圍,且2具有光致變色性?；衔?、4、5為同多金屬氧簇,3為同多陰離子四支撐銅配合物的一維長鏈,并通過氫鍵作用力拓展為三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；4為Na氧簇短鏈連接同多陰離子形成二維層