乙酰丙酮類金屬有機化合物加氫反應機理的理論研究.pdf

1、本文采用密度泛函理論研究了乙酰丙酮類金屬有機化合物(乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮鎳)加氫反應生成金屬單質(zhì)(鐵、鎳)原子的液相反應機理。在乙酰丙酮類金屬有機化合物與氫分子、原子以及金屬原子團簇與氫分子的反應中，所有極小值和過渡態(tài)的結構、能量和頻率均采用Material Studio中的DMo13模塊進行計算，并且根據(jù)反應勢能面對該類反應的機理進行分析。計算結果表明，乙酰丙酮鐵和乙酰丙酮鎳被氫元素還原的過程最關鍵的是自由氫對該類化合物中金屬-氧鍵的

2、活化，自由氫首先與金屬原子結合，經(jīng)過氫轉(zhuǎn)移到達氧原子，與乙酰丙酮基形成乙酰丙酮分子從復合物中脫落。氫原子的不斷進攻，乙酰丙酮基全部脫落后得到金屬單質(zhì)原子。而反應中至關重要的一步是三個金屬原子所形成的團簇對氫分子的催化使之裂解的過程，此反應機理恰當?shù)亟忉屃嗽囼炛型ㄈ霘錃獾闹匾院捅厝恍裕簽榉磻难h(huán)進行提供自由氫來源。整個反應是在最初1，2-十二醇提供的少量自由氫來出發(fā)的，一旦反應開始，環(huán)境中積累了少量的金屬原子后，由它們積聚所形成的團簇