一、鄰-氧橋雜環(huán)杯芳烴的合成、結(jié)構(gòu)以及與金屬離子配合的探索;二、1，3，5-三溴甲基-2，4，6-三乙基苯衍生物的合成與結(jié)構(gòu).pdf

1、超分子化學(xué)是一個(gè)發(fā)展迅速、充滿活力的研究領(lǐng)域,它已經(jīng)引起了材料學(xué)、晶體學(xué)、化學(xué)、生物學(xué)等各學(xué)科科學(xué)家的廣泛關(guān)注與高度重視。超分子體系中主體分子的設(shè)計(jì)與合成一直是該研究領(lǐng)域的重要組成部分。由于目前研究的主體分子相對的主要集中在幾類化合物上,研究范圍相應(yīng)的受到了許多限制。為了達(dá)到絡(luò)合(捕獲)特定客體分子(離子),設(shè)計(jì)和合成含有多個(gè)識別位點(diǎn)的新類型的主體分子是十分必要的,且具有很好的發(fā)展空間。本文主要研究了幾類"O"橋雜環(huán)“杯芳烴”的合成、結(jié)

2、構(gòu)確定以及通過它們對金屬離子的結(jié)合而組裝成更為復(fù)雜的超分子化合物開展了一些探索工作。 1.通過對已知雜原子橋連“杯芳烴”結(jié)構(gòu)的分析,我們設(shè)計(jì)和合成了一類新的不對稱鄰"O"橋雜環(huán)“杯芳烴”化合物。并就不同化合物的的合成條件(包括微波化學(xué)的利用)和熱穩(wěn)定性等進(jìn)行了討論。 2.以(取代)鄰苯二酚和二氯代的氮雜芳香環(huán)(或者三嗪氯)為原料,合成了9個(gè)不對稱杯芳烴目標(biāo)化合物,其中8個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道。它們結(jié)構(gòu)經(jīng)1H-NMR、13C-NM

3、R、高分辨質(zhì)譜以及X-Ray單晶衍射確認(rèn)。發(fā)現(xiàn)一些結(jié)構(gòu)類似的化合物在固態(tài)下卻采取了完全不同的立體構(gòu)象,例如,鄰-氧橋苯[3]吡嗪[3]杯芳烴采取了1,3,5-交替構(gòu)象,而鄰.氧橋苯[3]嘧啶[3]杯芳烴怯采取了中心構(gòu)象結(jié)構(gòu),鄰-氧橋苯[1]對.氧橋苯[1]吡嗪[2]杯芳烴則以“蝴蝶”狀構(gòu)象存在。 3.該研究還初步探討了這些氧橋含氮雜環(huán)杯芳烴與金屬離子絡(luò)合形成超分子“隙”狀化合物的可能性,發(fā)現(xiàn)可由兩個(gè)鄰-氧橋苯[2]吡嗪[2]杯芳

4、烴分子與兩個(gè)銀離子形成一個(gè)“隙”狀化合物。對這個(gè)化合物對小分子的捕獲能力還在進(jìn)一步研究中。 超分子1,3,5-三亞甲基-2,4,6-三乙基苯衍生物具有特殊的空間結(jié)構(gòu),1,3,5-三亞甲基-2,4,6-三乙基苯衍生物在超分子體系的應(yīng)用以及由該類衍生物為底物合成結(jié)構(gòu)新的“籠狀”化合物受到人們的廣泛關(guān)注。這些衍生物在分子自組裝、催化劑載體、金屬有機(jī)配位化合物以及大環(huán)化合物的合成等方面有著潛在的重要作用及研究意義。設(shè)計(jì)與合成新的1,3,

5、5-三亞甲基-2,4,6-三乙基苯衍生物就顯得很有必要,且具有一定的發(fā)展?jié)摿?。本文主要?,3,5-三溴甲基-2,4,6-三乙基苯為基本原料進(jìn)行了以下幾個(gè)方面的研究工作： 1.以1,3,5-三溴甲基-2,4,6-三乙基苯和取代苯酚以及取代苯胺為原料合成了20個(gè)化合物,其中17個(gè)為新化合物。 2.以1,3,5-三溴甲基-2,4,6-三乙基苯和取代丙二酰以及咪唑?yàn)樵虾铣闪?個(gè)化合物,其中5個(gè)為新化合物。此類化合物的取代基對

6、它們的化學(xué)穩(wěn)定性的影響比較大：比如,化合物1,3,5-三亞甲基(丙二酸二乙酯)-2,4,6-三乙基苯在乙醇、氫氧化鉀飽和溶液中加熱回流就可以發(fā)生水解反應(yīng),得到1,3,5-三亞甲基(丙二酸)-2,4,6-三乙基苯；而化合物1,3,5-三亞甲基(乙基-丙二酸二乙酯)-2,4,6-三乙基苯在同樣條件下的水解則困難許多。 3.對于合成的新化合物,它們的結(jié)構(gòu)經(jīng)1H-NMR、13C-NMR確認(rèn),部分還經(jīng)過高分辨質(zhì)譜以及X-Ray單晶衍射進(jìn)行