估算局部分子矩的樹圖方法.pdf

1、遼寧師范大學(xué)碩士學(xué)位論文估算局部分子矩的樹圖方法姓名：鄒巍申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：趙洪剛胡式賢19980801估算局邵分子矩的樹目萬(wàn)法69王284軌道線性組合一一分子軌道]方法，并引用一些簡(jiǎn)化手續(xù)處理了大量有機(jī)共軛分子，形成了體克爾分子軌道法，簡(jiǎn)稱為HMO法。雖然此法是r一很粗糙的近似，但罔其針對(duì)了平面共軛體系的主要特點(diǎn)，所以常能給出離域鍵體系的基本性質(zhì)，且該法簡(jiǎn)單，易于推廣較大的體系，由它所引出的一些分子參量(如：電

2、荷密度、鍵級(jí)、自由價(jià)]在化學(xué)理論與應(yīng)用中都很有價(jià)值“11。休克爾分子軌道理論的一大優(yōu)點(diǎn)是，它常?？梢詫?duì)同系列的化合物作出一般陸處理，得出結(jié)構(gòu)與性能的概括性結(jié)論，為化學(xué)_I二作者在研究問(wèn)題時(shí)提供了理論啟示。由于HMO法在有機(jī)化學(xué)中的廣泛應(yīng)用，尋找一種直觀、筒便的方法獲得本征多項(xiàng)式、能級(jí)和軌道系數(shù)，是化學(xué)工作者所期鬻的。近年來(lái)，分子軌道圖形理論的建立，又把理論方法推進(jìn)了到了新的水平“J。分子鞔道圖形理論的貢獻(xiàn)，在于根據(jù)分子圖形就能筒易地推導(dǎo)

3、分子的本征多項(xiàng)式。從而求得分子軌道的能級(jí)，用這個(gè)方法得到的本征多項(xiàng)式，不是只代表特定分子，而是該分子從屬的某一大類型的一般表達(dá)式。同時(shí)，由于方法本身的簡(jiǎn)單，即使是很復(fù)雜的共軛分子，都能簡(jiǎn)便地求得其本征多項(xiàng)式。自1975年以來(lái)，我國(guó)化學(xué)家唐敖慶，旺元生提出了具有自己特點(diǎn)的分子軌道圖形理論“。93，他們從反映分子結(jié)構(gòu)本陛的分子圖出發(fā)，把本征方程的展開步驟變?yōu)楦铈I和去掉局部段直觀過(guò)程，篙易地得到了本征多項(xiàng)式和分子軌道。對(duì)于對(duì)稱性分子計(jì)算一r作

4、還可，以進(jìn)一步約化，劉為民、嚴(yán)濟(jì)民、馬中騏、趙學(xué)莊、趙洪剛等對(duì)此部曾做過(guò)工作“”“1，考慮到應(yīng)用不變量討論分子性質(zhì)的重要性江元生提出了一種圖形收縮方法，可以簡(jiǎn)捷地計(jì)算出率征多項(xiàng)式的常數(shù)項(xiàng)，借以討論異構(gòu)體相對(duì)穩(wěn)定性規(guī)律。除此以外唐敏慶等還討論了其它不變量與分子性質(zhì)的關(guān)系。對(duì)于HMO本征問(wèn)題的深入研究，唐敖慶、酃國(guó)森等得到了用圖形規(guī)則表示齊次線性方程組的普遍形式“”。1“，引起數(shù)學(xué)工作者的重視他們對(duì)理論的基礎(chǔ)進(jìn)行了數(shù)學(xué)的推理和論證“7一’。

5、在休克爾理論，L次矩定義為全部z能級(jí)集合L次方之和。若以t及K代表L次矩和能級(jí)集合，則o1—2一KI令休克爾參數(shù)。=：0=p=l，能量矩陣簡(jiǎn)稱為鄰接矩陣A“1”，x是矩陣艫三的本征集合，札就是A。之跡(TRACE[I。UtITr(A1‘)一20A。。A礦A。右端每一非零項(xiàng)均等于1，代表由i點(diǎn)(原子)出發(fā)，經(jīng)點(diǎn)列oB，8再國(guó)互i點(diǎn)的一種走步(walk)，所經(jīng)各點(diǎn)可以多次相同或不同。p。代表對(duì)所有點(diǎn)出發(fā)的步長(zhǎng)為L(zhǎng)的這種走步的總計(jì)數(shù)，只需根據(jù)