對(duì)二氯苯法合成染料中間體1,4-二羥基蒽醌.pdf

1、1，4-二羥基蒽醌，又名醌茜，是一種重要的化學(xué)中間體，可廣泛地應(yīng)用于合成還原染料（如C.I.Pigment violet 12）、分散染料（如C.I.Solvent Orange 86）及活性染料中間體。近年來(lái)，該化合物已經(jīng)逐漸被應(yīng)用于如抗腫瘤藥物，抗癌藥物等醫(yī)藥中間體的研發(fā)中。本文概述了1，4-二羥基蒽醌的合成方法，并詳細(xì)研究了其的新合成方法和機(jī)理探討，主要由以下幾個(gè)部分組成：
　　查閱關(guān)于合成1，4-二羥基蒽醌的大量文獻(xiàn)，得到

2、了其現(xiàn)有的工業(yè)生產(chǎn)方法以及可以作為研究對(duì)象的潛在的合成路線?？紤]到現(xiàn)有已工業(yè)化的方法中，原料對(duì)苯二酚有毒，易被氧化，利用率低；對(duì)氯苯酚有強(qiáng)烈的不愉快刺激氣味，溶點(diǎn)低（42~43℃），易揮發(fā)，工業(yè)操作環(huán)境惡劣。而對(duì)二氯苯為白色結(jié)晶，有樟腦氣味，不易被氧化且不揮發(fā)，毒性低，可以考慮選擇作為原料合成1，4-二羥基蒽醌。我們選用對(duì)二氯苯路線作為研究對(duì)象，同時(shí)科學(xué)地設(shè)計(jì)了合成1，4-二羥基蒽醌的新路線：采用鄰苯二甲酸酐、五氯化磷、對(duì)二氯苯為主要原

3、料，通過(guò)酸酐?；磻?yīng)、傅克?；磻?yīng)、合環(huán)反應(yīng)以及氯轉(zhuǎn)羥基反應(yīng)四步合成目標(biāo)產(chǎn)物。
　　通過(guò)實(shí)驗(yàn)獲得了酸酐?；磻?yīng)的優(yōu)化條件為：當(dāng)酸酐：五氯化磷=1.05：1（摩爾比）時(shí)，五氯化磷可以反應(yīng)完全，酸酐稍微過(guò)量，以保證五氯化磷反應(yīng)完全，反應(yīng)收率可達(dá)94.78％；通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)討論了傅克?；磻?yīng)的優(yōu)化反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為110~115℃，酰氯：對(duì)二氯苯：無(wú)水氯化鋁=1.05：1：2.0（摩爾比）為佳，反應(yīng)時(shí)間控制在5~6h為宜，收率為80

4、.12%。確定了合環(huán)反應(yīng)的條件為：反應(yīng)時(shí)間為50~60min之間，反應(yīng)溫度為140~160℃，2-(2,5-二氯苯甲酰)苯甲酸：硫酸=1：8（質(zhì)量比），收率為89%；通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)結(jié)合正交實(shí)驗(yàn)，探索了反應(yīng)時(shí)間及溫度、硼酸的加料量、硫酸的加料量及硫酸濃度五個(gè)方面對(duì)1，4-二氯蒽醌為原料制備1，4-二羥基蒽醌過(guò)程的影響，得出了該反應(yīng)的優(yōu)化條件為：硫酸濃度為96%，硫酸：1，4-二氯蒽醌=13.8：1.0（質(zhì)量比），硼酸：1，4-二氯蒽醌=3