苯氧基修飾的ZPS-PVPA軸向配位固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑的合成及催化非功能化烯烴的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)研究.pdf

1、多相手性催化是目前催化領(lǐng)域重要的研究方向，多相手性催化環(huán)氧化是其中一個(gè)最為活躍的研究課題。本論文制備了一系列經(jīng)不同鏈長(zhǎng)苯氧基修飾的有機(jī)聚合物-無(wú)機(jī)雜化載體ZPS-PVPA軸向固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑(1a-1d)，運(yùn)用FT-IR、DR UV-Vis、AAS、XPS、SEM、TEM和TG等測(cè)試技術(shù)對(duì)固載型手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑進(jìn)行了表征。并將其應(yīng)用于非官能烯烴的多相不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)，同時(shí)也系統(tǒng)的研究了多相Salen

2、Mn(Ⅲ)催化劑的各種因素對(duì)不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)的影響，主要得到以下結(jié)論：
　　 在以次氯酸鈉為氧源的催化體系中，盡管對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了篩選，但對(duì)于非均相催化劑1a-1d無(wú)論活性還是對(duì)映選擇性均沒(méi)有得到滿意的結(jié)果，產(chǎn)率都明顯的低于相應(yīng)的均相催化劑，被證明是一種不良催化劑；而在間氯過(guò)氧苯甲酸體系中，非均相催化劑1a-1d在軸向添加劑的參與下，產(chǎn)率與對(duì)映選擇性都相當(dāng)?shù)?，令我們感到意外的是，在沒(méi)有軸向添加劑的參與下，產(chǎn)率與對(duì)映選擇性不但沒(méi)有

3、降低，反而卻大大的提高，與已知固載型手性Salen Mn(Ⅲ)體系相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道相矛盾。尤其對(duì)于α-甲基苯乙烯，產(chǎn)率從從14.3％升到60.9％；而對(duì)映選擇性從29.4％增加到73.7％，ee比相應(yīng)的均相手性Salen Mn(Ⅲ)增加了21.7％.相似的規(guī)律在苯乙烯和茚的環(huán)氧化中也同時(shí)被發(fā)現(xiàn)。這有望為固載型手性Salen Mn(Ⅲ)工業(yè)應(yīng)用掃除最后的障礙。
　　 催化劑的重復(fù)使用性能是衡量催化活性中心是否有效、穩(wěn)定地固載于載體上的