聚苯乙烯負(fù)載手性Salen-Mn（Ⅲ）配合物的制備及其對(duì)烯烴不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)的催化性能.pdf

1、以聚苯乙烯樹脂為載體，采用多步接枝法將手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物負(fù)載到樹脂上，得到多相化的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化劑，并利用1H NMR、FT-IR、原子吸收和元素分析等檢測手段對(duì)中間體及配合物進(jìn)行了表征。以苯乙烯、α-甲基苯乙烯、順-β-甲基苯乙烯和1,2-二氫化萘為底物，分別以m-CPBA和NaClO為氧化劑考察了負(fù)載樹脂粒度、催化劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)該多相化負(fù)載配合物催化劑催化烯烴不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)催

2、化性能的影響。同時(shí)還考察了該催化劑的循環(huán)使用性能并對(duì)其失活原因進(jìn)行了分析。結(jié)果表明，多相化催化劑比相應(yīng)的均相催化劑活性明顯降低，只具有中等的催化活性。 研究還發(fā)現(xiàn)該催化劑在m-CPBA/NMO體系中只能重復(fù)使用2 次，在NaClO/PyNO體系中可以循環(huán)使用3 次。失活的原因與配合物分解導(dǎo)致的Mn流失有關(guān)。 在上述基礎(chǔ)上，通過改變Salen 配體的結(jié)構(gòu)，合成出了3 個(gè)高分子負(fù)載配合物催化劑，并在相同的環(huán)氧化條件下考察了它

3、們的催化性能，得到一個(gè)催化性能較好的負(fù)載催化劑。 該催化劑在NaClO/PyNO 體系下，0℃反應(yīng)時(shí)，催化順-β-甲基苯乙烯的不對(duì)稱環(huán)氧化的產(chǎn)物e.e.值可達(dá)77.3％。通過實(shí)驗(yàn)還發(fā)現(xiàn)Salen 配體的C1″、C2″位和C5、C5’位的取代基通過其電子和空間效應(yīng)共同影響催化劑的催化性能，而且C3 和C3’位取代基對(duì)催化劑性能的影響更大。 采用多步接枝法制備了負(fù)載在聚苯乙烯樹脂上的非手性的Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化劑