晶態(tài)層狀低聚苯乙烯基磷酸-磷酸氫鋯軸向配位固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑的合成及催化烯烴的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)研究.pdf

1、本論文在本課題組成果的基礎(chǔ)上，合成出一類新型的、穩(wěn)定性好的有機(jī)聚合物-無機(jī)層狀晶態(tài)雜化載體材料-層狀晶態(tài)低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯(LCZSPP)。進(jìn)而在載體的苯環(huán)上進(jìn)行氯甲基化處理，制備了二胺和二酚修飾的晶態(tài)有機(jī)聚合物-無機(jī)雜化載體低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯(LCZSPP)軸向固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑，將其應(yīng)用于非官能烯烴的多相不對稱環(huán)氧化反應(yīng)。研究了兩類軸向連接基團(tuán)及助催化劑在催化不對稱環(huán)氧化反應(yīng)中的影響。結(jié)果表明，通過

2、二胺為鏈接基團(tuán)固載的催化劑在加入軸向助劑(NMO)的情況下，轉(zhuǎn)化率和對映選擇性都有較大提高。然而，與文獻(xiàn)報(bào)道相反，二酚固載的催化劑在不添加軸向助劑的情況下，轉(zhuǎn)化率和對映選擇性都比添加軸向助劑有明顯提高。兩個(gè)截然相反的實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明了鏈接基團(tuán)對固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑催化性能和催化機(jī)理的重要影響。此外，制備的固載化多相催化劑可以很容易從反應(yīng)體系中分離出來，并且在重復(fù)使用十二次以上后，催化活性和對映選擇性都沒有明顯的降低。