手性Salen Mn（Ⅲ）在胺化的ZSPP載體上的軸向固載及其對烯烴的不對稱催化環(huán)氧化反應(yīng).pdf

1、低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯(ZSPP)是本課題組在新型催化劑載體領(lǐng)域開發(fā)出來的一類集有機-無機性能為一體的新型復(fù)合催化劑載體材料。在性能上表現(xiàn)出較高的熱穩(wěn)定性和較好的耐酸堿性能，在結(jié)構(gòu)上具有聚苯乙烯有機鏈段的可設(shè)計、可修飾性及層狀結(jié)構(gòu)，是集有機、無機載體的優(yōu)點為一體的新型載體。 本文通過化學(xué)鍵連的方法將手性均相Salen Mn(Ⅲ)配合物軸向錨定在低聚苯乙烯基膦酸一磷酸氫鋯新型有機一無機復(fù)合物載體上，得到兩類多相催化劑。考察了兩

2、類多相催化劑對烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的催化性能。 首先對低聚苯乙烯的苯環(huán)進行修飾引入氯甲基，進而進行胺化修飾，分別接枝不同鏈長的二胺(乙二胺、1，4.丁二胺及1，6-己二胺)和多胺(二乙烯三胺、三乙烯四胺及四乙烯五胺)，再利用二胺或多胺端基氮原子與均相手性Salen Mn(Ⅲ)配合物中心的Mn原子進行軸向配位固載，實現(xiàn)了手性均相催化劑的多相化。運用FT-IR、DR UV-Vis、AAS、XPS、N2吸附、SEM、TEM和TG等測試技術(shù)對

3、固載型手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑進行了表征。分別以次氯酸鈉和間氯過氧苯甲酸為氧源考察了固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑催化苯乙烯、α-甲基苯乙烯及茚的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)的性能。研究了助催化劑、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度、催化劑用量及軸向枝節(jié)鏈長對烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，固載手性Salen：Mn(Ⅲ)催化劑對苯乙烯的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)具有良好的催化性能，以m-CPBA為氧化劑時環(huán)氧苯乙烷的收率達56％，ee值達72％。催化劑循環(huán)使用