錨鏈固定的多相化Salen-Mn（Ⅲ）配合物催化劑的制備及其對烯烴環(huán)氧化反應的催化性能.pdf

1、本文采用化學鍵連和溶膠-凝膠相結合的方法制備帶錨鏈固定的多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化劑。并考察了其對烯烴環(huán)氧化反應的催化性能。 首先以3，5-二叔丁基水楊醛和環(huán)己二胺為原料，制備了均相Salen-Mn(Ⅲ)配合物，并利用FT-IR、1HNMR方法對催化劑及其前體進行表征。研究了Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化空氣環(huán)氧化苯乙烯的反應。考察了溶劑量、反應溫度、時間、催化劑用量以及異丁醛用量對苯乙烯環(huán)氧化反應的影響。當反應溫度35

2、℃、反應時間8h、n(異丁醛)/n(苯乙烯)為2.5、催化劑的摩爾分數(shù)為0.35％時，苯乙烯的轉化率達到98.3％，環(huán)氧苯乙烷的選擇性高達85.9％。發(fā)現(xiàn)6種烯烴環(huán)氧化的速率按以下次序遞減：α-甲基苯乙烯，苯乙烯，降冰片烯，環(huán)己烯，1-辛烯，1-十二碳烯。 采用化學鍵連和溶膠-凝膠相結合的方法制備了帶錨鏈固定的多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化劑。利用FT-IR、1HNMR、XPS、ICP及N2吸附對催化劑進行表征，揭示了催化劑內

3、部結構與催化性能之間的關系。對催化劑的制備條件進行了優(yōu)化，該催化劑用于環(huán)己烯的環(huán)氧化反應，轉化率能達到99.7％，環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性達到88.8％。循環(huán)使用6次后催化劑仍有很高活性。經XPS和ICP分析結果表明催化劑只是外表面的錳的脫落造成少量的金屬流失，具有較好的循環(huán)使用性。同時與均相催化劑空氣環(huán)氧化不同烯烴的性能進行了對比。 最后利用上述制備方法制備了手性均相、多相化催化劑，并考察了其對烯烴的不對稱環(huán)氧化催化性能。實驗發(fā)現(xiàn)包