錨鏈固定的多相化Salen-Mn（Ⅲ）配合物催化劑的制備及其對烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的催化性能.pdf

1、本文采用化學(xué)鍵連和溶膠-凝膠相結(jié)合的方法制備帶錨鏈固定的多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化劑。并考察了其對烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的催化性能。 首先以3，5-二叔丁基水楊醛和環(huán)己二胺為原料，制備了均相Salen-Mn(Ⅲ)配合物，并利用FT-IR、1HNMR方法對催化劑及其前體進(jìn)行表征。研究了Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化空氣環(huán)氧化苯乙烯的反應(yīng)。考察了溶劑量、反應(yīng)溫度、時(shí)間、催化劑用量以及異丁醛用量對苯乙烯環(huán)氧化反應(yīng)的影響。當(dāng)反應(yīng)溫度35

2、℃、反應(yīng)時(shí)間8h、n(異丁醛)/n(苯乙烯)為2.5、催化劑的摩爾分?jǐn)?shù)為0.35％時(shí)，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率達(dá)到98.3％，環(huán)氧苯乙烷的選擇性高達(dá)85.9％。發(fā)現(xiàn)6種烯烴環(huán)氧化的速率按以下次序遞減：α-甲基苯乙烯，苯乙烯，降冰片烯，環(huán)己烯，1-辛烯，1-十二碳烯。 采用化學(xué)鍵連和溶膠-凝膠相結(jié)合的方法制備了帶錨鏈固定的多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化劑。利用FT-IR、1HNMR、XPS、ICP及N2吸附對催化劑進(jìn)行表征，揭示了催化劑內(nèi)

3、部結(jié)構(gòu)與催化性能之間的關(guān)系。對催化劑的制備條件進(jìn)行了優(yōu)化，該催化劑用于環(huán)己烯的環(huán)氧化反應(yīng)，轉(zhuǎn)化率能達(dá)到99.7％，環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性達(dá)到88.8％。循環(huán)使用6次后催化劑仍有很高活性。經(jīng)XPS和ICP分析結(jié)果表明催化劑只是外表面的錳的脫落造成少量的金屬流失，具有較好的循環(huán)使用性。同時(shí)與均相催化劑空氣環(huán)氧化不同烯烴的性能進(jìn)行了對比。 最后利用上述制備方法制備了手性均相、多相化催化劑，并考察了其對烯烴的不對稱環(huán)氧化催化性能。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)包