5（Z），14（Z）-二十碳二烯-1-醇的合成研究.pdf

1、本文概述了環(huán)氧-二十碳三烯酸(EETs)及其結(jié)構(gòu)類似物14, 15-環(huán)氧-5(Z)-二十碳二烯酸(14,15-EE-5-ZE)的研究近況，對14,15-EE-5-ZE的全合成進(jìn)行了探討，設(shè)計(jì)了14,15-EE-5-ZE的前體化合物5(Z), 14(Z)-二十碳二烯-1-醇的一條新合成路線，并對其合成進(jìn)行了詳細(xì)的研究。 以1,8-辛二醇為原料，與40％氫溴酸進(jìn)行單溴代反應(yīng)，得到8-溴-1-辛醇，在對甲苯磺酸吡啶鹽(PPTs)的催化

2、下與2,3-二氫吡喃反應(yīng)，保護(hù)分子中的羥基，再與1-庚炔進(jìn)行偶聯(lián)，以P-2鎳為催化劑立體選擇性催化加氫，酸性條件下脫末端的2,3-二氫吡喃對羥基的保護(hù)，使用氯鉻酸吡啶鹽(PCC)將醇氧化成醛(a)。再以1,5-戊二醇為原料，三溴化磷使之單溴代，得到5-溴-1-戊醇，在對甲苯磺酸吡啶鹽(PPTs)的催化下與2,3-二氫吡喃反應(yīng)保護(hù)其另一端的羥基，與三苯基膦反應(yīng)生成季磷鹽(b)。(a)與(b)在強(qiáng)堿正丁基鋰的作用下進(jìn)行Wittig反應(yīng)，然后

3、脫去末端的2,3-二氫吡喃保護(hù)基，得到5(Z), 14(Z)-二十碳二烯醇。反應(yīng)總收率為3.4％。 本文在合成方面所做的工作：系統(tǒng)研究了對稱二醇的單溴代反應(yīng)反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、溶劑用量、反應(yīng)物摩爾比等因素對產(chǎn)率的影響。末端炔與溴代物的偶聯(lián)反應(yīng)條件的優(yōu)化，初步探討了反應(yīng)機(jī)理。順式加氫催化劑P-2鎳制備方法的改進(jìn)。其他反應(yīng)條件的探索及討論。實(shí)驗(yàn)過程中應(yīng)用薄層層析的方法摸索產(chǎn)品的分離條件，利用硅膠柱層析提純產(chǎn)品，并通過紅外光譜、核磁共