1-磷雜降冰片烯的合成及其應(yīng)用研究.pdf

1、1-磷雜降冰片烯類化合物不僅可以直接用作催化劑，而且是很好的磷配體和重要的合成中間體。但是由于其結(jié)構(gòu)種類多樣性的局限，使得其相關(guān)的研究發(fā)展的相對(duì)緩慢。
　　 本文首先通過1-R-磷雜環(huán)戊二烯1的R基團(tuán)和H的[1，5]-遷移，得到2-H-磷雜環(huán)戊二烯1’，后者與炔類化合物進(jìn)行Diels-Alder環(huán)加成，從而得到目標(biāo)產(chǎn)物1-磷雜降冰片二烯2(Scheme1)。同時(shí)，我們對(duì)帶有酯基的1-磷雜降冰片二烯進(jìn)行了官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換，取得了很好的

2、效果，這為1-磷雜降冰片二烯的合成提供了一種新的途徑。其次對(duì)部分1-磷雜降冰片二烯進(jìn)行了其在合成磷雜苯類化合物上的應(yīng)用的研究。我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在其橋頭C-P單鍵中引入氧原子時(shí)，會(huì)使得合成磷雜苯的溫度大大降低，而且大大簡化了產(chǎn)物的分離提純(Scheme2)。最后通過對(duì)1-苯基磷雜環(huán)戊二烯3的P-苯鍵的鋰線打斷反應(yīng)，然后在弱酸條件下通過H的[1，5]-遷移，較為容易的得到2-H-磷雜環(huán)戊二烯3’，隨后使其與環(huán)烯烴類化合物反應(yīng)，得到一些新型結(jié)構(gòu)的