22582.氮雜環(huán)卡賓與金屬配合物共催化烯丙基親核取代反應研究

1、論文題目：氮雜環(huán)卡賓與金屬配合物共催化烯丙基親核取代反應研究專業(yè)：應用化學碩士生：孫哲（簽字）指導老師：李侃社何金梅（簽字）摘要兩種或者兩種以上催化劑參與的共催化體系，因具有高效、經濟、綠色、操作簡單等優(yōu)點而引起了化學家的極大興趣，在新藥設計與合成、天然產物合成和組合化學中都有廣泛的應用。共催化體系中金屬有機共催化體系由于結合了金屬催化劑和有機催化劑兩者的優(yōu)點已成為有機合成領域的研究熱點。本文利用共催化策略，以氮雜環(huán)卡賓和金屬NiPd為

2、共催化劑，研究了一鍋煮的串聯(lián)安息香縮合反應和烯丙基烷基化反應，制備出了一系列具有多官能團的α羰基高烯丙醇化合物，并分別對它們進行了結構表征。（1）以各類醛和烯丙基酯為原料，利用氮雜環(huán)卡賓和金屬配合物（無水NiCl2PdCl2）為共催化劑，通過串聯(lián)的安息香縮合和烯丙基親核取代反應得到多官能團的α羰基高烯丙醇化合物。（2）以與安息香有類似結構的α羥基酯型化合物和烯丙基醋酸酯為原料，利用PdCl2為催化劑，通過烯丙基親核取代反應，制備出α酯基

3、高烯丙醇化合物，成功地實現(xiàn)了α羥基酯型化合物作為親核試劑參與的烯丙基親核取代反應。（3）在微波輔助下，對氮雜環(huán)卡賓和金屬配合物共催化烯丙基親核取代反應進行進一步的研究，與傳統(tǒng)油浴加熱的方法相比，微波技術可將氮雜環(huán)卡賓和金屬配合物共催化的串聯(lián)安息香縮合和烯丙基烷基化反應時間由18h縮短為100min，產率由70%提高到85%。關鍵詞：共催化；安息香縮合；烯丙基烷基化；α羰基高烯丙醇化合物；微波輔助研究類型：應用研究Subject:Stud

4、iesofAllylNucleophilicSubstitutionReactionCatalyzedbyNHeterocyclicCarbenesMetalComplexesSpecialty:AppliedChemistryName:SunZhe(Signature)Instruct:LiKansheHeJinmei(Signature)ABSTRACTCooperativecatalysisincludetwomecatalysi

5、shaveattractedgreatattentionofchemistsbecauseofitsmanyacteristicssuchasefficienteconomicgreensimpleoperation.Itiswidelyappliedinthedesignsynthesisofnewdrugsynthesisofnaturalproductcombinatialchemistry.Havingtheadvantages

6、ofmetalganiccatalystMetalganiccooperativecatalysisbecomesahotresearchareainganicsynthesis.InthispaperacontinuousreactioncatalyzedbyNheterocycliccarbenesNiPdcooperativecatalysiswasstudied.Thecontinuousreactionincludesbenz

7、oincondensationallylicnucleophilicsubstitution.Allylatedαhydroxycarbonylcompoundwaspreparedacterized.(1)Withthepresenceofnickel(Ⅱ)Palladium(Ⅱ)chlideasmetalcomplexcatalystNheterocycliccarbeneasganiccatalysteffectiveonepot

8、synthesisofallylatedαhydroxycarbonylcompoundwasdevelopedusingbenzaldehydecinnamylacetateasprecurssinpotassiumcarbonateTHFsolution.(2)WiththepresenceofPalladium(Ⅱ)chlideasmetalcomplexcatalystsynthesisofallylatedαhydroxyca

9、rbonylcompoundwasdevelopedusingαhydroxyestercompoundcinnamylacetateasprecurssinpotassiumcarbonateTHFsolution.Experimentalresultsshowthatαhydroxyestertypecompoundcanalsobeusedasnucleophiletoparticipateallylnucleophilicsub

10、stitutionreaction.(3)InmicrowaveassistednucleophilicsubstitutionreactioncatalyzedbyNheterocycliccarbenemetalcomplexescooperativecatalysiswasfurtherstudied.ComparedwithtraditionalmethodsofheatingoilbathMicrowaveTechnology