二烯烴

1、二烯烴,Alkadienes,分類(lèi)：,聚集二烯烴：,（兩雙鍵 相對(duì)位置）,隔離二烯烴：,共軛二烯烴：,兩雙鍵共用一個(gè)C,兩雙鍵中間隔兩個(gè)或多個(gè)單鍵,兩雙鍵中間隔一單鍵,（單雙鍵交替）,不穩(wěn)定,SP,命名：,與烯烴相似,,異構(gòu),主鏈,編號(hào),（2Z,4E）-3,5,6-三甲基-2,4-庚二烯,共軛二烯烴：,構(gòu)象異構(gòu),S-順式,S-反式,室溫：優(yōu)勢(shì)構(gòu)象,共軛二烯烴,（一）結(jié)構(gòu),C:,SP2雜化,π-π共軛,大π鍵,1 分子軌道法,離

2、域,2 共振論,極限式（共振結(jié)構(gòu)式）,共振符號(hào),共振雜化體,4 不可違反價(jià)鍵理論,書(shū)寫(xiě)共振結(jié)構(gòu)式原則:,1 原子核相對(duì)位置不變， 電子排列不同 。,2 參與共振的所有原子共平面， 都具P軌道。,3 同一分子成對(duì)電子數(shù)、 未成對(duì)電子數(shù)必須相同。,（二）共軛二烯烴特性,1.鍵長(zhǎng)趨于平均化,2.體系穩(wěn)定性增強(qiáng),154 134147 137,氫化熱,（三）共軛二烯化學(xué)

3、性質(zhì),(1) 親電加成,1,4加成,1,2加成,1,2,4,3,馬氏規(guī)則,,,1,4,1,2,-80℃： 80% 20%40℃： 20% 80%,熱力學(xué)控制產(chǎn)物,動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物,(2) 聚合反應(yīng),1,2 / 1,4加成聚合,順 反,自由基歷程,(3) 雙烯合成,（Diels-Alder反應(yīng)),共軛二烯烴+,雙烯體,親雙烯體,含雙鍵或三鍵化合物,1,4-加成,