1,2-二氮雜-1,3-丁二烯與3-溴代氧化吲哚形式上的[4+1]環(huán)化反應研究.pdf

1、螺環(huán)氧化吲哚特別是吡唑啉類螺環(huán)氧化吲哚廣泛存在于天然產物和藥物分子中。為有效合成該類化合物，化學家們發(fā)展了多種合成策略。如以靛紅為起始原料的Michael加成/環(huán)化反應，以及以3-烯基氧化吲哚為起始原料的[3+2]環(huán)加成反應等。盡管如此，發(fā)展新型的反應模式來高效地合成此類化合物仍然是化學工作者們的一大研究興趣。
　　近年來，1，2-二氮雜-1，3-丁二烯作為一類活性中間體被廣泛應用于含氮雜環(huán)化合物的合成中。在當量堿的作用下，α-鹵

2、代腙脫去鹵素可以產生該類活性中間體。在本論文中，利用堿促進的環(huán)化策略，設計了原位產生的1，2-二氮雜-1，3-丁二烯與3-溴代氧化吲哚形式上的[4+1]環(huán)加成反應，合成了一系列多官能化的吡唑啉類螺環(huán)氧化吲哚。通過對堿及其當量、溶劑、底物摩爾比等影響因素的考察，最終確定該形式上的[4+1]環(huán)加成反應的最優(yōu)條件是:底物摩爾比（3-溴代氧化吲哚∶α-鹵代腙）=1∶1.5，碳酸銫（堿）3當量，二氯甲烷（溶劑）3毫升，室溫攪拌4小時。在確定了最佳

3、反應條件后，考察了該反應的底物適用范圍，發(fā)現(xiàn)3-溴代氧化吲哚苯環(huán)上取代基以及氮上保護基的電子效應和空間位阻效應均對該反應的效率沒有較大的影響，最終以47-90％的分離收率得到相應多官能化的吡唑啉類螺環(huán)氧化吲哚。與此同時，還發(fā)展了以α-溴代酮、肼和3-溴代氧化吲哚為底物的三組分一鍋策略來合成該類螺環(huán)氧化吲哚，并以較好的分離收率(80-96％)得到相應的目標化合物。最后，通過核磁共振氫譜、碳譜、高分辨質譜、熔點、紅外、X-射線單晶衍射等方法