含氮雜環(huán)配體、配合物和超分子化合物的合成、結(jié)構(gòu)及量子化學(xué)理論研究.pdf

1、本文利用雙硫腙分別在最佳反應(yīng)條件下合成了四唑-5-硫酮的2，3-二取代物及[1，3,4]-噻二唑-2-硫酮的3，5-二取代物。這兩種新的合成方法無需高溫高壓，產(chǎn)率高，重現(xiàn)性好，產(chǎn)物后處理簡單，從而使得它們有了非常好的工業(yè)化應(yīng)用前景。　　對合成的4種四唑-5-硫酮-2，3-二取代物進(jìn)行了元素分析、紅外光譜和紫外光譜等表征，得到了其中兩種化合物的晶體結(jié)構(gòu)。運用密度泛函方法，研究了上述一系列四唑-5-硫酮-2，3-二取代物的優(yōu)化幾何構(gòu)型、原

2、子電荷分布、振動頻率、電子光譜、自然鍵軌道分析及熱力學(xué)性質(zhì)，比較了不同取代基對物質(zhì)性質(zhì)的影響，并與相應(yīng)的實驗結(jié)果進(jìn)行了對比；對部分化合物還計算了二階非線性光學(xué)系數(shù)?！　∈褂肏artree-Fock、密度泛函B3LYP及MP2三種方法，在多種基組水平下，進(jìn)一步研究了2，3-二苯基-四唑-5硫酮的原子電荷分布，提出了新型的2，3-二苯基-四唑-5硫酮共軛雜化結(jié)構(gòu)，即四唑環(huán)及環(huán)外硫原子均帶有負(fù)電荷，正電荷分布于兩個苯環(huán)上。此種新結(jié)構(gòu)不同于O

3、gilvie等人提出的關(guān)于2，3-二苯基-四唑-5硫酮的舊結(jié)構(gòu)?！　铣傻?種[1，3,4]-噻二唑-2-硫酮-3，5-二取代物，用元素分析、紅外光譜和紫外光譜等方法進(jìn)行了表征，同時得到了其中兩種化合物的晶體結(jié)構(gòu)。用密度泛函B3LYP方法研究了上述3種化合物的優(yōu)化幾何構(gòu)型、原子電荷分布、振動頻率、電子光譜及熱力學(xué)性質(zhì)，并與相應(yīng)的實驗結(jié)果進(jìn)行了對比，為此類化合物的研究提供了有益的參考?！　『铣闪?個含氮配體的過渡金屬配合物，得到了其