基于雜原子有機(jī)功能配體和配合物的制備、結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、本工作設(shè)計(jì)合成了5個(gè)新的目標(biāo)化合物:4',5'-二氮-9'-二[(4,5-二硫十六烷基)-1,3-二硫環(huán)戊丙烯]芴(6);4',5'-二氮-9'-二[(4,5-二硫芐基)-1,3-二硫環(huán)戊丙烯]芴(7);4,5-二(2'-腈乙硫基)-1,3-二硫環(huán)戊丙烯-2-亞磷酸二乙酯(8);2,3,6,7-四甲酸酐-四硫富瓦烯(12)和配合物(13).通過(guò)核磁、質(zhì)譜、紅外、紫外-可見(jiàn)光譜、元素分析等技術(shù)進(jìn)行了表征,確定了其結(jié)構(gòu).
　　利用化學(xué)

2、方法和擴(kuò)散法得到了化合物(7)(8)和(13)的單晶,通過(guò)X-單晶衍射儀(CCD)測(cè)定了其晶體結(jié)構(gòu).結(jié)果表明,化合物(7)(8)的晶體為單斜晶系,空間群為P2(1)/c,化合物(13)的晶體為三斜晶系,空間群為P-1.
　　測(cè)定了化合物(6)和(7)的熱穩(wěn)定,研究了電化學(xué)、光電轉(zhuǎn)換、熒光等性質(zhì).光電響應(yīng)測(cè)試表明,在白光輻照下可以產(chǎn)生穩(wěn)定而快速的陽(yáng)極光電流,其光電流達(dá)到μA量級(jí),并且電流穩(wěn)定,過(guò)程可逆,說(shuō)明該體系存在分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移和

3、分子間的電荷轉(zhuǎn)移.當(dāng)化合物(6)和(7)與金屬離子發(fā)生配位作用后,其光電轉(zhuǎn)換性質(zhì)減弱,甚至消失.熒光測(cè)試表明,化合物(6)和(7)有較好的熒光性質(zhì).
　　使用 Gaussian03程序包,采用密度泛函B3LYP方法,在6-31G(d)水平上對(duì)化合物(6)的分子幾何構(gòu)型進(jìn)行優(yōu)化.在優(yōu)化構(gòu)型基礎(chǔ)上，得到電荷布局分析和前線分子軌道.計(jì)算結(jié)果表明,在外場(chǎng)的作用下,電子從1,3-二硫環(huán)部分經(jīng)過(guò)共軛橋向芴部分轉(zhuǎn)移,從而發(fā)生了分子內(nèi)電荷遷移.<