含1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)的亞胺及仲胺類有機(jī)配體和Schiff-base配體的自組裝化學(xué)研究.pdf

1、以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的有機(jī)一無機(jī)配位聚合物和超分子配合物化學(xué)是目前國(guó)際化學(xué)界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一，亦是合成新型有機(jī)-無機(jī)復(fù)合功能材料的最有效的途徑之一。最近，人們?cè)谂湮痪酆衔锏难芯可先〉昧酥匾牡倪M(jìn)展，合成和表征了許多具有一維、二維和三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的配位聚合物。本文報(bào)道了一系列新穎的1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的雙Schiff-base、仲胺類彎折型半剛性有機(jī)配體及以-CN為配位端基的不對(duì)稱有機(jī)配體，研究了它們與過渡金屬

2、離子的配位反應(yīng)化學(xué)；合成了端基為吡啶及芳氰基的不對(duì)稱Schiff-base配體，初步探討了其與過渡金屬離子的配位反應(yīng)化學(xué)；合成了三氮唑羧酸有機(jī)配體，初步探討了其與過渡金屬離子在水熱條件的配位反應(yīng)化學(xué)。本文合成了23個(gè)新型的配位化合物并通過X．射線單晶衍射、紅外、元素分析表征了它們的結(jié)構(gòu)；此外尚對(duì)部分代表物的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。 一、1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的雙Schiff-base有機(jī)配體與過渡金屬離子的反應(yīng)化學(xué)

3、 系統(tǒng)地研究了1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的雙Schiff-base有機(jī)配體與金屬銅鹽、鈷鹽、鋅鹽的配位化學(xué)，合成了4個(gè)新型配位化合物：{[Cu2(L1)2]·2CH2Cl2}(1)、{Co2(L2)2}(2)、{[Zn2(L2)2]·0.5CH2C12}(3)、{[Cu2(L3)2]·4CH2Cl2}(4)，表征和討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。并研究了化合物(1)對(duì)CH2Cl2，CHCl3，CCl4，THF，CICH2CH

4、2Cl或CO2等小分子的識(shí)別性吸附，發(fā)現(xiàn)該雙核化合物能選擇性吸附CH2C12，CHC13，，從而得到新的化合物{[Cu2(L1)2]·CH2C12}(5)、{[Cu2(L1)2]·2CH2C12}(1’)、{[Cu2(L1)2]·2CHCl3)(6)、{[Cu2(L1)2]·2CHCl3)(6’)、{[Cu2(L1)2]·2CH2C12)(1")，用X-射線單晶衍射、TGA熱重分析表征了該過程。 二、1，3，4-Oxadiazo

5、le雜環(huán)橋聯(lián)的仲胺類有機(jī)配體與過渡金屬離子的反應(yīng)化學(xué) 系統(tǒng)地研究了1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的仲胺類有機(jī)配體與金屬錳鹽、鎘鹽、鈷鹽、汞鹽的配位化學(xué)，合成了6個(gè)新型的配位超分子及聚合物：{[Mn(L12)2(SCN)2]·CH2C12}n(7)、{[Cd(L12)(SCN)2]·CH2C12}n(8)、{Co(L12)2C12}(9)、{[Hg(L14)C12]2}(10)、{[Co(L15)2C12]·2CH2C1

6、2·2EtOH}n(11)和{Cd(L15)(ClO4)2}n(12)，表征和討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。 三、含1，3，4.Oxadiazole雜環(huán)的以-CN為配位端基的不對(duì)稱有機(jī)配體與金屬銀鹽的反應(yīng)化學(xué) 系統(tǒng)地研究了含1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)的以-CN為配位端基的不對(duì)稱有機(jī)配體與金屬銀鹽的配位化學(xué)，合成了5個(gè)新型的配位聚合物：{Ag(L17)S03CF3}n(13)、{Ag(L17)H2PO4}n(14)、{[

7、Ag(L17)C1O4·C7H8}n(15)、{Ag2(L17)2(C1O4)}n(16)、{[Ag(L18)ClO4]·C6H6}n(17)，表征和討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。 四、端基為吡啶及芳氰基的不對(duì)稱Schiff-base配體與過渡金屬離子的反應(yīng)化學(xué) 系統(tǒng)地研究了端基為吡啶及芳氰基的不對(duì)稱Schiff-base配體與金屬銀鹽、鈷鹽的配位化學(xué)，合成了4個(gè)新型的配位聚合物：{Cu(E)2}n(18)、{[Ag(L20)S

8、O3CF3]·CH2C12)n(19)、{Co(L21)2C12)n(20)、{Ag(L22)2SO3CF3}(21)，表征和討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。 五、水熱條件下，三氮唑羧酸有機(jī)配體與過渡金屬離子的反應(yīng)化學(xué) 系統(tǒng)地研究了三氮唑羧酸有機(jī)配體與鎘鹽、鈷鹽的配位化學(xué)，合成了2個(gè)新型的配位聚合物：{Cd(L25)(H2O)}n(22)、{[Co(L25)2(H2O)2]·2(H2O)}n(23)，表征和討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。

9、 六、研究了部分1，3，4.嗯二唑環(huán)橋聯(lián)的有機(jī)配體和端基為吡啶及芳氰基的不對(duì)稱Schiff-base配體以及基于這兩類配體的有機(jī)一無機(jī)配位化合物的固態(tài)熒光性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)金屬離子的引入的確對(duì)有機(jī)配體的熒光性質(zhì)有重要影響。 本文的研究成果證明，1，3，4.Oxadiazloe環(huán)橋聯(lián)的彎折型有機(jī)配體及端基為吡啶及芳氰基的不對(duì)稱Schiff-base配體與金屬離子間的配位化學(xué)豐富，是構(gòu)建具有新穎物化性質(zhì)及結(jié)構(gòu)的超分子聚集體的良好前體。