陰離子型碳橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物的合成、表征及催化性能.pdf

1、本文首先合成、表征了一系列陰離子型碳橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物，研究了它們?cè)诖呋簝?nèi)酯聚合中的應(yīng)用；其次合成、表征了兩個(gè)以β-二酮亞胺基為輔助配體的稀土金屬胺化物和芳氧化合物，考察了β-二酮亞胺基稀土金屬胺化物催化己內(nèi)酯和丙交酯聚合的活性。 1．無(wú)水三氯化稀土金屬LnCl<,3>與Li<,2>MBMP以1:2的摩爾比在四氫呋喃(THF)中反應(yīng)，得到了陰離子型的雙芳氧基稀土金屬配合物[(THF)<,2>Sm(MBMP)<,2>][

2、Li(THF)<,4>](1)，[(THF)Yb(MBMP)<,2>Li(THF)<,2>](2)。配合物1和2經(jīng)過(guò)了元素分析，紅外光譜等表征，并測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。 2．無(wú)水三氯化稀土金屬LaCl<,3>與Na<,2>MBMP以1:2的摩爾比在四氫呋喃(THF)中反應(yīng)，得到了陰離子型的雙芳氧基稀土金屬配合物[(THF)<,2>La(MBMP)<,2>Na(THF)<,2>](3)。配合物3經(jīng)過(guò)了元素分析，紅外光譜等表征，并測(cè)

3、定了它的晶體結(jié)構(gòu)。 3．無(wú)水三氯化稀土金屬LnCl<,3>(Ln=Yb，Sm，Nd，La)與K<,2>MBMP以1:2的摩爾比在四氫呋喃(THF)中反應(yīng)，得到了陰離子型的雙芳氧基稀土金屬配合物{[La(THF)<,2>]<,2>(MBMP)<,4>K}K(THF)<,6> (4)， [Nd<,2>(MBMP)<,4>K<,2>(THF)<,2>] (5)，[(THF)<,2>Sm(MBMP)<,2>K(THF)<,2>](6)，

4、[(THF)<,2>Yb(MBMP)<,2>K(THF)<,3>](7)。配合物4-7經(jīng)過(guò)了元素分析，紅外光譜的表征，并測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。 4．配合物1-7可以作為單組份催化劑催化ε-己內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合，并顯示有一定的活性。它們與異丙醇按1:1的摩爾比組成的催化體系催化ε-己內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合時(shí)，可控性和活性都得到了一定的改善。 5．用配合物[{(2,6-Me<,2>C<,6>H<,3>)NC(Me)}<,2>CH]SmC

5、l<,2>(THF)<,2>與LiNPh<,2>按1:2的摩爾比在四氫呋喃(THF)中反應(yīng)，得到了β-二酮亞胺基稀土金屬二胺化物[{(2,6-Me<,2>C<,6>H<,3>)NC(Me)}<,2>CH]Sm(NPh<,2>)<,2>(THF)(8).該配合物經(jīng)過(guò)了元素分析，紅外光譜的表征。 6．用配合物8和已報(bào)道的配合物[{(2，6-<'i>Pr<,2>C<,6>H<,3>)NC(Me)}<,2>CH]Yb(NPh<,2>)<

6、,2>分別作為單組份催化劑催化ε-己內(nèi)酯和丙交酯的開(kāi)環(huán)聚合，都顯示出很高的催化活性。 7．用配合物[{(2,6-<'1>Pr<,2>C<,6>H<,3>)NC(Me)}<,2>CH]YbCl<,2>(THF)<,2>與2,6-二甲基芳氧基鈉按1:1的摩爾比在四氫呋喃(THF)中反應(yīng)，意外地得到了β-二酮亞胺基稀土金屬芳氧化合物[{(2,6-<'i>Pr<,2>C<,6>H<,3>)NC(Me)}<,2>CH]Yb(THF)(μ-