吡喃花色苷的合成及其穩(wěn)定性與抗氧化活性研究.pdf

1、吡喃花色苷是在果酒（如紅酒）陳化過程中由游離花色苷和糖酵解中間產物及一些多酚類化合物經環(huán)化、縮合、加成和聚合等一系列反應形成的花色苷衍生物，大大豐富了陳年紅酒的呈色體系。本文將巨峰葡萄皮中提純得到的錦葵-3-O-葡萄糖苷分別與丙酮、丙酮酸、4-香豆酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸反應合成甲基吡喃花色苷、Vitisin A、Mv-3-gluc-4-vinylphenol、Pinotin A、Mv-3-gluc-4-vinylguaiacol和M

2、v-3-gluc-4-vinylsyringol，六種吡喃花色苷的反應產物經SPE小柱-半制備高效液相色譜逐步分離純化后，通過超高壓液相色譜串聯(lián)二級質譜(UPLC-DAD-ESI-MS/MS)和核磁（NMR）技術對六種反應主要產物-吡喃花色苷進行了結構鑒定。以錦葵-3-O-葡萄糖苷為對照，系統(tǒng)研究了這六種不同類型吡喃花色苷的pH穩(wěn)定性、SO2穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，采用密度泛函理論(DFT)方法對吡喃花色苷進行構型優(yōu)化，并分析分子內氫鍵對花色

3、苷穩(wěn)定性的影響，同時還通過DPPH、ABTS和FRAP三種方法來綜合評價了六種吡喃花色苷的抗氧化活性，主要研究結論如下：
　　1、在酸性環(huán)境下，六種吡喃花色苷的可見吸收光譜均發(fā)生了明顯的藍移變化，色澤上也更顯橙紅橙黃色調，而甲基吡喃花色苷直接呈現(xiàn)黃色色調。六種吡喃花色苷在pH1.0～7.0區(qū)域內色澤總體變化不顯著，穩(wěn)定性顯著高于錦葵花色苷。
　　2、與錦葵-3-O-葡萄糖苷色素相比，吡喃花色苷色素具有更強的抗SO2漂白的特性

4、。其能力大小順序依次為甲基吡喃花色苷＞Mv-3-gluc-4-vinylsyringol＞Mv-3-gluc-4-vinylguaiacol＞Vitisin A＞Pinotin A＞Mv-3-gluc-4-vinylphenol。
　　3、六種吡喃花色苷和錦葵-3-O-葡萄糖苷的熱降解均符合一級動力學反應方程，熱的穩(wěn)定性順序依次為甲基吡喃花色苷＞Mv-3-gluc-4-vinylsyringol＞Mv-3-gluc-4-vinyl

5、guaiacol＞Pinotin A＞Mv-3-gluc-4-vinylphenol＞Vitisin A＞錦葵-3-O-葡萄糖苷。密度泛函理論(DFT)方法分析得到分子內氫鍵會影響吡喃花色甘和錦葵-3-O-葡萄糖苷分子的穩(wěn)定性。
　　4、三種抗氧化方法測得Pinotin A的抗氧化活性最強。Vitisin A與四種酚基吡喃花色苷清除DPPH自由基的能力均比錦葵-3-O-葡萄糖苷強，而甲基吡喃花色苷與錦葵-3-O-葡萄糖苷沒有顯著差

6、異。六種吡喃花色苷的清除ABTS自由基的能力均顯著高于前體物質錦葵-3-O-葡萄糖苷（p<0.05）。甲基吡喃花色苷清除ABTS自由基的能力與Mv-3-gluc-4-vinylphenol沒有顯著性差異，均高于Mv-3-gluc-4-vinylsyringol和VitisinA，Mv-3-gluc-4-vinylguaiacol的清除ABTS自由基的能力最小。甲基吡喃花色苷、Vitisin A和Mv-3-gluc-4-vinylphen