P-C化合物的構(gòu)建以及磷?；烊划a(chǎn)物的相關(guān)性質(zhì)研究.pdf

1、含磷芳香化合物在光電、阻燃材料以及藥物化學(xué)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。傳統(tǒng)制備這一類化合物的方法,通常采用二芳基膦酰氯與芳香化合物的鋰試劑或者格式試劑進(jìn)行反應(yīng)。此方法不僅對反應(yīng)條件要求苛刻,而且對于芳環(huán)上的官能團(tuán)也有很多局限。因此,本文發(fā)展了一種鎳催化鹵代芳烴與P(O)H鍵還原偶聯(lián)制備三芳基氧膦的新方法。該方法簡單、高效、綠色環(huán)保(溶劑為水),并且通用性好,在較溫和的條件下即可實(shí)現(xiàn)高產(chǎn)率的制備。采用價廉易得的金屬鎳鹽、鋅粉作為催化體系,在2'

2、2’-聯(lián)吡啶(bpy)的配位作用下催化效果最佳。通過對多種鹵代芳烴與二苯基氧膦的還原偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行考察,制備了一系列三芳基氧膦化合物;采用手性膦試劑,也首次得到了一系列構(gòu)型保持的光學(xué)純手性芳基膦酸酯。對于反應(yīng)機(jī)理也進(jìn)行了探討,并提出了較為合理的反應(yīng)機(jī)理推斷。
　　 磷是生命的中心元素,所有的生命活動都直接或間接有磷的參與。它不僅在生命代謝和遺傳過程中起著重要的作用,而且在抗癌藥物的設(shè)計中扮演著重要的角色。從磷化學(xué)的角度出發(fā),對具有

3、抗癌活性的天然產(chǎn)物姜黃素進(jìn)行結(jié)構(gòu)上的含磷修飾,很大程度上改善了此類化合物的溶解性和透膜性,是一種很好的藥物改造方法。
　　 天然產(chǎn)物姜黃素進(jìn)行含磷修飾后,其熒光性質(zhì)也發(fā)生了很大變化。通過熒光的變化,我們發(fā)現(xiàn)磷?；S素可以與血漿中的某些蛋白發(fā)生弱相互作用,并且具有熒光強(qiáng)度高、檢測靈敏等特點(diǎn)。因此,磷酰化姜黃素可以作為一種既具有熒光也具有抗癌活性的小分子進(jìn)行更深層次的研究,從而促進(jìn)癌癥的診斷與防治。ESI—MS研究也表明,磷?；?/p>