活性小分子反應(yīng)性研究.pdf

1、由于在有機合成中的廣泛應(yīng)用，近年來活性有機小分子的研究得到了化學(xué)家的廣泛關(guān)注，是有機化學(xué)研究的熱點之一?；钚杂袡C小分子包括亞烴基環(huán)丙烷(MCPs)，亞乙烯基環(huán)丙烷(VCPs)，聯(lián)烯(allenes)，環(huán)丙基聯(lián)烯(CPAs)，亞烴基環(huán)丁烷(MCBs)等等。這些分子由于存在高度環(huán)張力或者累積碳碳雙鍵，具有高度的反應(yīng)活性，從而能夠在溫和條件下發(fā)生一系列高選擇性的有機反應(yīng)，為很多有用有機骨架化合物的合成提供方便的方法。因此，它們都是有機合成中有

2、用的合成砌塊。本論文將研究三種活性小分子的反應(yīng)，取得了一些有意義的成果，包括:
　　 1、研究了硒-硒鍵在Lewis酸催化下的異裂及其與聯(lián)烯、亞甲基環(huán)丙烷的選擇性加成反應(yīng)，為合成2，3-二苯硒基-1-丙烯衍生物和1，1-二苯硒基環(huán)丁烷衍生物提供了高效環(huán)保的新方法。
　　 2、研究了硝酸鈰銨促進的亞甲基環(huán)丁烷在空氣中的氧化反應(yīng)，合成了具有螺環(huán)丁基-1,2-二氧乙烷結(jié)構(gòu)的有趣化合物。該化合物雖然不能長時間穩(wěn)定存在，但是它為解

3、決活性有機小分子的反應(yīng)機理研究提供了直接證據(jù)。
　　 3、第一節(jié)研究了亞甲基環(huán)丁烷與NXS—水體系的親電加成反應(yīng)，合成苯環(huán)遷移產(chǎn)物和羥鹵化直接加成產(chǎn)物，為合成環(huán)丁基酮和環(huán)丁基醇衍生物提供了簡便方法。第二節(jié)研究了在醋酸鈀催化下，醋酸碘苯-四正丁基溴化銨體系與活性烯烴的雙官能化反應(yīng)。該反應(yīng)具有較高化學(xué)選擇性、區(qū)域選擇性和順反選擇性。由于能在分子中高選擇地一步引入兩個不同基團，該雙官能化反應(yīng)具有較高應(yīng)用價值。
　　 通過研究發(fā)