不同取代的苯-苯二聚體藍(lán)移氫鍵的理論研究.pdf

1、弱相互作用在生物、化學(xué)特別是生命科學(xué)中具有重要作用，科學(xué)家們長(zhǎng)期以來(lái)一直把其作為關(guān)注的重點(diǎn)，其中，氫鍵作用是人們最早研究的分子間弱相互作用之一，而且氫鍵對(duì)生物分子的結(jié)構(gòu)、功能、性質(zhì)等方面起重要的作用，尤其是在蛋白質(zhì)和核酸中，氫鍵相互作用占有很重要的位置。氫鍵通常有兩個(gè)普遍的特征：
　　1：是從質(zhì)子受體（Y）到質(zhì)子供體（X-H）有一個(gè)顯著的電荷轉(zhuǎn)移。
　　2：X-H…YH-Bond的形成導(dǎo)致X-H鍵減弱，使得X-H鍵拉長(zhǎng)并且伸

2、縮振動(dòng)頻率減小，向低頻的方向移動(dòng)，發(fā)生紅移，并且伴隨X-H紅移，其伸縮振動(dòng)強(qiáng)度增大。
　　然而，隨著研究的深入，人們又發(fā)現(xiàn)了一類特殊的氫鍵，它的主要特征是質(zhì)子供體X-H鍵收縮，伸縮振動(dòng)頻率增大，發(fā)生藍(lán)移，與正常氫鍵剛好有著相反的性質(zhì)。隨后，理論和實(shí)驗(yàn)工作者對(duì)這類氫鍵越來(lái)越感興趣，一系列的理論研究也隨之開(kāi)展開(kāi)來(lái)。本文共分為四章，對(duì)一般氫鍵尤其是藍(lán)移氫鍵的特征、性質(zhì)及其研究所用的的理論計(jì)算方法做了一些介紹。隨后，本文又對(duì)不同取代的T型

3、苯苯二聚體的C-H…π藍(lán)移氫鍵做了系統(tǒng)的研究。
　　第一章本章對(duì)氫鍵的定義、一般表達(dá)式、本質(zhì)、特征、表達(dá)的參數(shù)和其在生物分子的結(jié)構(gòu)、功能、性質(zhì)等方面起重要的作用等方面做了一些簡(jiǎn)要介紹。此外，我們對(duì)藍(lán)移氫鍵的研究發(fā)展歷程、特征、本質(zhì)及其分類做了一些比較詳細(xì)的闡述。
　　第二章本章對(duì)研究氫鍵常用的理論計(jì)算方法，如：分子間相互作用的量子計(jì)算方法（Hartree-Fock(HF)從頭計(jì)算法、電子相關(guān)、組態(tài)相互作用、Moller-Pl

4、esset微擾理論、密度泛函(DFT)方法）、基組疊加誤差(BSSE)和完全均衡校正CP(Counterpoise Procedure)法、自然鍵軌道(Natural Bond Orbital,NBO)理論和分子中的原子(Atoms In Molecules,AIM)理論做了一些說(shuō)明介紹。
　　第三章軸向不同取代基的苯苯二聚體藍(lán)移氫鍵的理論研究，本章采用量子化學(xué)中的Moller-Plesset微擾理論、自然鍵軌道理論（NBO）和分

5、子在原子中的理論（AIM）對(duì)體系做了系統(tǒng)的研究。我們得到軸向不同的取代基對(duì)C-H鍵的收縮都有一定的影響，又從NBO和AIM兩個(gè)方面對(duì)C-H…π藍(lán)移氫鍵的本質(zhì)做了進(jìn)一步的研究，進(jìn)而對(duì)其有了更深層次的了解。
　　第四章面向不同取代基的苯苯二聚體藍(lán)移氫鍵的理論研究，本章同樣采用了量子化學(xué)中的Moller-Plesset微擾理論、自然鍵軌道理論（NBO）和分子在原子中的理論（AIM）對(duì)體系做了系統(tǒng)的研究。結(jié)果表明，面向不同的取代基對(duì)復(fù)合體