錫粉參與下“一鍋法”合成三氟甲基高烯丙基酰肼及α-亞甲基-β-三氟甲基-γ-丁內(nèi)酰胺化合物的反應(yīng)研究.pdf

1、近年來含氟有機(jī)化合物已被廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥及材料領(lǐng)域等中，并且越來越受到人們的關(guān)注，主要原因是有機(jī)化合物分子中的氫原子被氟原子取代后可以極大地改變母體化合物的化學(xué)性質(zhì)、物理性質(zhì)及生物活性。在眾多的含氟有機(jī)化合物中，含三氟甲基的有機(jī)化合物占據(jù)了相當(dāng)大的一部分，已有許多上市醫(yī)藥及農(nóng)藥分子中都含有三氟甲基，其中相當(dāng)一部分還含有手性三氟甲基。因此向有機(jī)分子中引入三氟甲基近年來受到了人們廣泛的關(guān)注和研究。另一方面，酰肼化合物也是有機(jī)合成中的一類重

2、要化合物,在農(nóng)藥，醫(yī)藥和材料科學(xué)等方面已被廣泛應(yīng)用，特別是含三氟甲基酰肼化合物已被證實(shí)具有抗癌活性。因此探索含三氟甲基化合物的合成方法具有重要的理論和實(shí)際意義。
　　本論文主要包括以下三部分內(nèi)容：
　　第一章三氟乙醛及其衍生物合成砌塊的反應(yīng)進(jìn)展
　　本章在闡述了三氟甲基化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥和材料科學(xué)等領(lǐng)域的重要應(yīng)用基礎(chǔ)上，簡(jiǎn)單介紹了幾種在有機(jī)分子中引入氟原子的傳統(tǒng)方法，重點(diǎn)綜述了三氟乙醛及其衍生物作為三氟甲基合成砌塊在有

3、機(jī)合成中的應(yīng)用研究進(jìn)展。
　　第二章錫粉參與下由三氟乙醛甲基半縮醛、酰肼和烯丙基溴“一鍋法”合成三氟甲基高烯丙基酰肼化合物
　　本章主要研究了錫粉參與下，三氟乙醛甲基半縮醛、芳甲酰肼和烯丙基溴的“一鍋法”反應(yīng)，共合成得到了17個(gè)三氟甲基高烯丙基酰肼化合物。該方法使用價(jià)格低廉、商業(yè)易得的三氟乙醛甲基半縮醛作為三氟甲基合成砌塊，通過錫粉與烯丙基溴原位形成有機(jī)錫試劑后直接參與反應(yīng)，從而避免了使用有毒的有機(jī)錫試劑，具有原子利用率高、

4、環(huán)境友好，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。因此該方法提供了一種合成三氟甲基高烯丙基酰肼化合物的新方法。
　　第三章錫粉參與下由三氟乙醛甲基半縮醛、酰肼和2-溴甲基丙烯酸乙酯“一鍋法”合成α-亞甲基-β-三氟甲基-γ-丁內(nèi)酰胺化合物
　　α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酰胺化合物具有細(xì)胞毒性、抗腫瘤和抗炎癥等生物活性,探索這類化合物的合成方法具有重要的理論和實(shí)際意義。本章主要研究了錫粉促進(jìn)下，三氟乙醛甲基半縮醛、芳甲酰肼和2-溴甲基丙烯酸乙酯的“

5、一鍋法”反應(yīng)，共合成得到了10個(gè)α-亞甲基-β-三氟甲基-γ-丁內(nèi)酰胺化合物。該方法具有原料易得、價(jià)格低廉，不使用任何催化劑，環(huán)境友好，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)，提供了一種合成含三氟甲基的α-亞甲基-β-三氟甲基-γ-丁內(nèi)酰胺化合物的新方法。
　　第四章三氟甲基酰腙的Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)研究
　　在構(gòu)筑C-C鍵的合成方法中，Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)是一種原子經(jīng)濟(jì)型的反應(yīng)。本章中主