非氧化還原活性金屬離子促進(jìn)鈀催化的飽和 C-C 鍵脫氫反應(yīng)和醇氧化反應(yīng)研究.pdf

1、近年來，非氧化還原活性金屬離子促進(jìn)過渡金屬離子進(jìn)行的計(jì)量或催化反應(yīng)引起了人們的關(guān)注。在本課題組以前的工作中，我們發(fā)現(xiàn)非氧化還原性金屬離子能促進(jìn)鈀催化的苯羥化反應(yīng)、Wacker型氧化反應(yīng)、烯烴異構(gòu)化反應(yīng)和烯烴與吲哚氧化偶聯(lián)反應(yīng)，這種促進(jìn)作用是因?yàn)榉茄趸€原活性金屬離子的加入增強(qiáng)了鈀的C-H鍵活化的能力。
　　本文報(bào)道了二類非氧化還原活性金屬離子促進(jìn)鈀催化的反應(yīng)體系，一類是非氧化還原金屬離子的存在可以顯著提高Pd(OAc)2催化飽和C

2、-C鍵脫氫，使雜環(huán)化合物脫氫得到吲哚和環(huán)酮脫氫得到苯酚。通過對催化劑的紫外可見光譜和核磁的表征，我們認(rèn)為，將Zn(OTf)2加入Pd(OAc)2的乙腈溶液中，會生成一種由兩個(gè)乙酸根橋連的Pd(II)/Zn(II)雙金屬的活性中間體，這可能是飽和C-C鍵氧化脫氫的關(guān)鍵活性物種。
　　除飽和C-C鍵脫氫反應(yīng)外，我們還發(fā)現(xiàn)另一個(gè)鈀催化苯甲醇及其衍生物氧化的反應(yīng)體系，其中加入非氧化還原活性的金屬離子（如Sc(III)離子)能顯著提高反應(yīng)的