基于炔丙醇為原料的1,4-二炔和若干含氧雜環(huán)化合物的綠色及原子經(jīng)濟(jì)性合成.pdf

1、本論文共分四章:第一章對(duì)炔丙醇的親核取代反應(yīng)及炔丙基類化合物在雜環(huán)合成中的應(yīng)用作了簡(jiǎn)要回顧;第二章研究了利用蒙脫土催化的炔丙醇親核取代反應(yīng)合成1，4-二炔的方法;第三章研究了蒙脫土催化炔丙醇與酚反應(yīng)合成苯并及萘并吡喃的方法;第四章研究了由炔丙醇與末端炔選擇性合成1，4-二炔與呋喃的方法。
　　 (1)炔丙基類化合物廣泛存在于自然界中，而炔鍵的極強(qiáng)可塑性使得這類化合物在有機(jī)合成中也具有極大的應(yīng)用潛力。作為合成炔丙基類化合物的重要方

2、法之一，炔丙醇的親核取代反應(yīng)受到了很大的關(guān)注;同時(shí)，基于炔丙基類化合物為原料的雜環(huán)合成方法也成為近年來(lái)的一大研究熱點(diǎn)。本論文第一章首先對(duì)炔丙醇的親核取代反應(yīng)及炔丙基類化合物在雜環(huán)合成中的應(yīng)用作一簡(jiǎn)要回顧。
　　 (2)1，4-二炔是一類重要的有機(jī)合成中間體。其合成方法較長(zhǎng)時(shí)間以來(lái)一直依賴于金屬炔化物與炔丙基鹵化物或炔丙基磺酸酯的親核取代反應(yīng)，該方法底物制備復(fù)雜，反應(yīng)條件苛刻，并且生成等當(dāng)量的金屬鹽廢棄物。本論文第二章研究了基于炔

3、丙醇為原料的1,4-二炔的綠色合成方法，即:在酸處理后的蒙脫土K10作用下，炔丙醇與三甲基硅基炔發(fā)生親核取代反應(yīng)，反應(yīng)無(wú)需溶劑參與，在40℃下攪拌25分鐘即以較高產(chǎn)率得到1，4-二炔。催化劑可以很方便地回收并重復(fù)利用，重復(fù)使用7次后仍表現(xiàn)出很強(qiáng)的催化活性。
　　 (3)苯并吡喃及萘并吡喃衍生物廣泛存在于天然產(chǎn)物中，在材料領(lǐng)域也有廣泛的用途。因此，這類化合物的合成方法很早就成為了研究熱點(diǎn)?，F(xiàn)有的合成方法存在反應(yīng)條件苛刻或底物適用范

4、圍窄等問題。本論文第三章研究了蒙脫土K10催化的由炔丙醇與酚合成苯并及萘并吡喃的方法，該方法原料簡(jiǎn)單易得，底物適用范圍廣，催化劑清潔高效，為苯并吡喃及萘并吡喃提供了一個(gè)綠色合成途徑。
　　 (4)本論文第四章研究了由炔丙醇與末端炔選擇性合成1，4-二炔與呋喃的方法。在Cu(OTf)2催化下，以1，2-二氯乙烷為溶劑，炔丙醇與末端炔的反應(yīng)選擇性地生成1，4-二炔，唯一副產(chǎn)物是水。另一方面，若反應(yīng)以三氟甲磺酸為催化劑，乙腈為溶劑，炔