擬除蟲菊酯在鄂、皖、川、渝淡水養(yǎng)殖水體及水產(chǎn)品中的殘留狀況及來(lái)源分析研究.pdf

1、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是由除蟲菊酯合成的新型第三代農(nóng)藥，擬除蟲菊酯作為一類高效、廣譜、低毒的殺蟲劑，目前己廣泛應(yīng)用于水產(chǎn)養(yǎng)殖及農(nóng)業(yè)滅害中，對(duì)于防治常見淡水魚類體表寄生的原蟲、吸蟲、及錨頭鳋和中華鳋等甲殼類寄生蟲有較好的效果，是傳統(tǒng)的有機(jī)磷及有機(jī)氯等水產(chǎn)殺蟲劑的理想替代品之一。隨著這類殺蟲劑農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和水產(chǎn)養(yǎng)殖中的大量使用，部分農(nóng)藥極易通過(guò)地表徑流、雨水沖刷、生活廢水等途徑進(jìn)入水環(huán)境，對(duì)水環(huán)境和水產(chǎn)動(dòng)物造成日益嚴(yán)重的危害。為了監(jiān)測(cè)淡水養(yǎng)殖水

2、體及水產(chǎn)品中擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殘留情況，本文以甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯及溴氰菊酯為代表，建立了淡水養(yǎng)殖環(huán)境中四種擬除蟲菊酯的氣相色譜-電子捕獲器（GC-ECD）多殘留檢測(cè)方法，檢測(cè)了鄂、皖、川、渝部分地區(qū)淡水養(yǎng)殖水域（包括池塘、河流、湖泊等）中的水體及魚體中四種擬除蟲菊酯殘留，研究了溴氰菊酯在團(tuán)頭魴體內(nèi)的富集消除規(guī)律，并分析了水產(chǎn)品中菊酯類農(nóng)藥殘留可能的污染來(lái)源，本試驗(yàn)可分為四個(gè)部分：
　　1.本論文建立了氣相色譜-電子捕獲

3、檢測(cè)器(GC-ECD)法測(cè)定淡水養(yǎng)殖水體、水生植物、沉積物和魚體組織中甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯四種擬除蟲菊酯多殘留的方法。結(jié)果表明，四種擬除蟲菊酯在1~100μg/kg范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，R2均大于等于0.998；當(dāng)魚體肌肉樣品中分別添加2、4、8μg/kg三種濃度水平的四種擬除蟲菊酯時(shí)，回收率在62.3％~113%之間，精密度在2.65%~8.02%之間，最低檢出限為0.2～1.0μg/kg，該方法的定量限均為2μg/k

4、g；四種菊酯在水樣、水生植物和沉積物中的平均回收率分別在81.1%~112.4%、80.46%~98.38%、69.81%~120.90%之間，甲氰、氰戊和溴氰菊酯農(nóng)藥在水體中的檢出限為0.005μg/L，氯氰菊酯為0.015μg/L；四種菊酯在水生植物和沉積物中的檢出限為1μg/kg，該方法下測(cè)得的定量限均為2μg/kg。表明該方法重現(xiàn)性好，精密度高，均能滿足淡水養(yǎng)殖環(huán)境中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量測(cè)定的相關(guān)要求。
　　2.采用建立

5、的殘留檢測(cè)方法，對(duì)鄂、皖、川、渝四省區(qū)具有代表性的淡水養(yǎng)殖水體及其魚體中菊酯類農(nóng)藥的污染狀況進(jìn)行調(diào)查，研究它們的含量、組成比例及超標(biāo)率等。結(jié)果顯示，四個(gè)省區(qū)的淡水養(yǎng)殖水體中擬除蟲菊酯殘留較低，擬除蟲菊酯的含量范圍為ND~29.90 ng/L之間，均值為3.10 ng/L，總菊酯的檢出率為7.14%。四個(gè)省區(qū)的淡水水產(chǎn)品中存在一定程度的菊酯類農(nóng)藥污染，在所檢測(cè)的肌肉樣品中，測(cè)得菊酯濃度的范圍在ND~78.99μg/kg之間，肌肉中總菊酯的

6、檢出率為55.36%，其中，甲氰菊酯的檢出率最高為41.44%，其次是溴氰菊酯為14.41%，氯氰菊酯的檢出率為11.71%，氰戊菊酯的檢出率最低，為8.11%，此外，肌肉樣品中菊酯農(nóng)藥的超標(biāo)情況也不容樂(lè)觀，在111份肌肉樣品中，27份肌肉中的甲氰菊酯超標(biāo)，其超標(biāo)率高達(dá)24.32%，3份背肌中溴氰菊酯含量超標(biāo)，超標(biāo)率為2.7%，1份背肌和1份腹肌中的氰戊菊酯超標(biāo)，超標(biāo)率均為0.90%，而氯氰菊酯未出現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象，因此，菊酯類農(nóng)藥對(duì)人類及水

7、生生物的潛在威脅不可忽略。四個(gè)省區(qū)的擬除蟲菊酯在不同水域魚體中的分布各不相同，養(yǎng)殖水域的污染水平較高，湖泊的污染程度次之，河流的污染程度最小。
　　3.在（18±0.5）℃的水溫下，以團(tuán)頭魴為研究對(duì)象，分別經(jīng)較高染毒濃度（5μg/L）和常規(guī)水產(chǎn)養(yǎng)殖用藥濃度（0.44μg/L）的溴氰菊酯溶液藥浴后，利用氣相色譜法分析不同時(shí)間的溴氰菊酯在血漿、肝臟、肌肉、皮膚、鰓、膽組織中的藥物殘留，采用3p97藥代動(dòng)力學(xué)軟件對(duì)血藥濃度時(shí)間數(shù)據(jù)進(jìn)行擬

8、合，對(duì)溴氰菊酯在團(tuán)頭魴體內(nèi)的富集及消除規(guī)律進(jìn)行研究，為水體中的擬除蟲菊酯殘留對(duì)魚體中菊酯污染物的追溯提供理論依據(jù)。結(jié)果表明，溴氰菊酯在團(tuán)頭魴各組織中富集的濃度從高到低依次為鰓>血漿>肝臟>皮膚>肌肉>膽；肝臟、肌肉、皮膚、鰓及膽組織對(duì)溴氰菊酯的消除半衰期T1/2分別為13.75，12.55，12.55，5.35和3.28 d。溴氰菊酯在團(tuán)頭魴血漿、肝臟及鰓組織中的含量于12 h后明顯降低，各取樣組織在84 h后均降至（14.37±11.

9、65）μg/kg（肝）以下，而低含量的溴氰菊酯在團(tuán)頭魴體內(nèi)則維持較長(zhǎng)的時(shí)間，768 h（32 d）時(shí)在皮膚、肝臟、鰓及肌肉組織中仍有殘留。而常規(guī)濃度給藥后，溴氰菊酯在皮膚及肌肉組織中富集的最高濃度分別為（10.01±5.39）μg/kg（4 h）和（4.32±3.12）μg/kg（48 h）?？傊?，團(tuán)頭魴不管在高濃度（5μg/L）還是低濃度的DM（0.44μg/L）水體中，其肌肉中均未出現(xiàn)較強(qiáng)的富集作用。
　　4.將湖北省部分魚體

10、肌肉中擬除蟲菊酯含量分布較高地區(qū)的水生植物和底泥等樣品進(jìn)行跟蹤監(jiān)測(cè)，并對(duì)采樣點(diǎn)周圍的環(huán)境、工廠及人口等進(jìn)行調(diào)查，探究其污染物的來(lái)源，結(jié)果顯示，水體中殘留的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥對(duì)魚體內(nèi)的殘留量有一定貢獻(xiàn)，但其貢獻(xiàn)率較低，魚體中的殘留可能主要來(lái)自飼料、水生植物和沉積物中，通過(guò)直接和間接接觸菊酯污染物而在體內(nèi)蓄積。此外，農(nóng)作物害蟲防治，居民日常蚊蟲控制，園林綠化等均需要擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，這些殘留通過(guò)地表徑流、雨水沖刷、生活廢水等途徑進(jìn)入水體，從而