擬除蟲(chóng)菊酯殘留檢測(cè)方法及其土壤降解規(guī)律的研究.pdf

1、本論文主要包括兩部分：土壤、蔬菜中常見(jiàn)的擬除蟲(chóng)菊酯(氯氰、氰戊、溴氰菊酯)殘留測(cè)定方法以及它在土壤中降解規(guī)律的研究。擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥是國(guó)內(nèi)外近些年來(lái)，代替有機(jī)氯農(nóng)藥和其它劇毒長(zhǎng)殘留殺蟲(chóng)劑的主要農(nóng)藥類(lèi)型之一。其品種數(shù)和使用量?jī)H次于有機(jī)磷農(nóng)藥，占?xì)⑾x(chóng)劑市場(chǎng)的第二位。因此，在農(nóng)作物、土壤以及水體中均有大量的殘留。 本研究通過(guò)對(duì)比提取方法，提取劑種類(lèi)、配比，凈化方法，淋洗液種類(lèi)、體積等方面，最終建立了土壤中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的提

2、取、凈化以及氣相色譜的測(cè)定方法。運(yùn)用石油醚-丙酮(V／V，2：1)混合溶劑提取，用氟羅里硅土進(jìn)行層析凈化，石油醚-乙酸乙酯(V／V，9：1)進(jìn)行洗脫，電子捕獲．氣相色譜測(cè)定，單點(diǎn)外標(biāo)法定量。實(shí)驗(yàn)表明：當(dāng)土樣中添加0.08 mg kg<'-1>的氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯3種農(nóng)藥混標(biāo)時(shí)，方法回收率為89.67％～90.62％；添加0.40 mg kg<'-1>時(shí)，方法回收率為91.07％～93.02％。在色譜5次精密度實(shí)驗(yàn)中，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏

3、差(RSD)為1.37％～2.88％。實(shí)驗(yàn)表明，該法具有靈敏度高、操作簡(jiǎn)便、凈化效果好、重現(xiàn)性好等特點(diǎn)。 同時(shí)在參考前人研究的基礎(chǔ)上，探討了蔬菜中3種常見(jiàn)的擬除蟲(chóng)菊酯的檢測(cè)方法，并對(duì)市售蔬菜的3種農(nóng)殘進(jìn)行了分析。從結(jié)果看，本方法在葉菜、茄果類(lèi)蔬菜上的應(yīng)用結(jié)果符合農(nóng)藥殘留量分析的要求。常見(jiàn)蔬菜中的3種菊酯殘留量大小為氯氰菊酯>氰戊菊酯>溴氰菊酯，葉菜>果菜。其中某些青菜樣品氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量均超過(guò)國(guó)家規(guī)定(≤0.5 mg kg<'

4、-1>)的最大允許限量指標(biāo)值。 通過(guò)3種農(nóng)藥的培養(yǎng)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明：3種菊酯在單獨(dú)或者混合施用情況下，降解速率及半衰期沒(méi)有明顯差異；與不經(jīng)滅菌土壤相比，土壤經(jīng)過(guò)滅菌處理后，3種菊酯降解速率明顯減緩，半衰期延長(zhǎng)。由此可見(jiàn)，供試的3種菊酯在土壤中降解主要是微生物的作用。 影響其降解的最主要因素是有機(jī)質(zhì)含量，其次為土壤酸堿度，即有機(jī)質(zhì)含量越高，土壤堿性越強(qiáng)，則其半衰期越短，降解速度越快。除此之外，外界環(huán)境條件對(duì)降解影響也較大，溫

5、度越高，濕度越大，降解越快；另外，藥劑的添加濃度越高，降解速率越慢。另外，土壤中Cu、Zn等重金屬元素存在的情況下的研究結(jié)果表明：重金屬元素存在的情況下，會(huì)對(duì)菊酯的降解產(chǎn)生較大的影響：當(dāng)Cu<'2+>、Zn<'2+>濃度≥200 mg kg<'-1>時(shí)，降解速度減緩，半衰期隨土壤中重金屬離子濃度的升高而延長(zhǎng)；離子濃度較低時(shí)，對(duì)其降解有輕微的促進(jìn)作用。另外，從本實(shí)驗(yàn)兩種重金屬的毒性對(duì)比來(lái)看，毒性順序：Cu>Zn，相同濃度情況下，前者對(duì)菊酯