通過串聯反應合成一些含氮雜環(huán)小分子化合物.pdf

1、後旦大學博士學位論文通過串聯反應合成一些含氮雜環(huán)小分子化合物院系：專業(yè)：姓名：導“j幣J：寸lJ：指導小組成員：化學系有機化學李紹玉吳劫教授吳劫教授周錫庚教授范仁華教授堯良清教授復旦大學博士學位論文摘要摘要雜環(huán)化合物中氮雜環(huán)所占比例約為30％，并且這類化合物通常是天然產物的核心骨架，因此發(fā)展綠色高效的方法來構建含氮雜環(huán)化合物具有十分重要的意義。在多樣性導向合成中串聯反應是一種有效的策略。與傳統(tǒng)的多步合成相比，串聯反應具有多方面的優(yōu)點：一

2、、避免了中間體的分離與純化，從而簡化了操作過程，對于敏感的、不穩(wěn)定的中間體，這一優(yōu)點尤為突出；二、減少了溶劑的使用，有利于環(huán)保；三、成鍵效率高，有利于實現分子骨架的多樣性和復雜性。本論文基于2炔基苯甲醛及其衍生物，通過串聯反應實現了一些含氮雜環(huán)小分子化合物的合成。首先，利用異喹啉氮氮葉立德中間體的親電性與易發(fā)生[32】環(huán)化特性，我們發(fā)展了溫和高效構建肛吡唑并【1，5一口】異喹啉衍生物的方法。最初我們發(fā)現叔胺在銅和氧氣的作用下能夠形成高活

3、性的烯胺物種，該物種可以參與親電環(huán)化過程。隨后的研究表明ⅣI磺酰基烯酮亞胺中問體也能與異喹啉氮氮葉立德中間體發(fā)生『321環(huán)化反應。其次，我們發(fā)展了一例銅催化的2一炔基苯基氮／氧雜環(huán)丙烷和磺?；B氮的串聯反應來構建3一苯并氮／氧卓衍生物。該反應條件溫和，Ⅳ磺酰基烯酮亞胺是反應過程中重要的中間體。隨后，我們實現了銅催化的2炔基苯基氧雜環(huán)丙烷、磺酰基疊氮和異氰基乙酸酯的三組份反應合成了結構新穎具有單一構型的苯并氧卓螺咪唑類化合物。在此過程中，

4、分子的復雜性和多樣性可以很方便地引入。隨后，我們發(fā)展了碘化亞銅催化下2環(huán)丙基亞甲基苯乙炔和磺酰基疊氮的串聯反應，構建了苯并吲哚啉衍生物。反應可能經過了Ⅳ磺?；┩獊啺肺锓N和分子內的6兀電環(huán)化過程?；谝陨辖Y果，我們從炔基溴和烯丙基磺酰胺出發(fā)，經過烏爾曼偶聯、OZaClaisen重排、6兀電環(huán)化和分子內的重排過程，同樣高效的合成了苯并吲哚啉衍生物。而且，反應機理通過控制實驗和DFT計算得到進一步證實。最后，我們實現了一例鈀催化的2環(huán)丙基亞