基于二硫化四甲基秋蘭姆為起始物的C-X鍵形成反應(yīng)研究.pdf

1、無(wú)金屬催化以及過(guò)渡金屬催化的碳-雜鍵和碳-碳鍵形成反應(yīng)作為現(xiàn)代有機(jī)合成反應(yīng)的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域，吸引著越來(lái)越多有機(jī)化學(xué)家的關(guān)注。在前人關(guān)于C-O鍵、C-S鍵和C-C鍵形成反應(yīng)的研究基礎(chǔ)上，本論文對(duì)基于二硫化四甲基秋蘭姆（TMTD）的C-O鍵、C-S鍵和C-C鍵形成反應(yīng)進(jìn)行了探索，分別合成了O-芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯類(lèi)化合物、二苯硫醚類(lèi)化合物和硫代苯甲酰胺類(lèi)化合物，這些化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、天然產(chǎn)物和具有生物活性的化學(xué)中間體等方面有著

2、極其廣泛的應(yīng)用，故而研究其合成方法也具有重要的意義。本論文研究?jī)?nèi)容如下：
　　1．發(fā)展了一種無(wú)金屬催化的C-O鍵形成方法，以酚和TMTD作為底物，通過(guò)對(duì)堿的種類(lèi)、溶劑、反應(yīng)溫度、堿的用量、底物摩爾比、催化劑等因素進(jìn)行篩選，得到了最佳反應(yīng)條件：氫化鈉（NaH）作為堿，N,N-二甲基甲酰胺（DMF）為溶劑，加熱80 oC，反應(yīng)12 h。利用最佳條件共合成了16個(gè)O-芳基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯類(lèi)化合物，產(chǎn)率為55％~76%，所有產(chǎn)

3、物的結(jié)構(gòu)均經(jīng)過(guò)了必要的表征。該反應(yīng)體系未使用金屬催化劑，原料廉價(jià)易得，方法簡(jiǎn)單，容易操作，拓寬了硫代氨基甲酸酯類(lèi)化合物的合成方法。
　　2．研究了銅鹽催化的C-S鍵形成反應(yīng)，以二甲基氨基二硫代甲酸苯酯和芳基硼酸作為底物，通過(guò)對(duì)催化劑和配體用量、配體的種類(lèi)、溶劑、溫度、底物摩爾比等因素進(jìn)行篩選，得到了最佳反應(yīng)條件：醋酸銅（Cu(OAc)2）作為催化劑， DMF為溶劑，加熱110 oC，反應(yīng)6 h。利用最佳條件共合成了16個(gè)二苯硫醚類(lèi)

4、化合物，產(chǎn)率為63%~88%，所有產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)均經(jīng)過(guò)了必要的表征。該方法操作簡(jiǎn)便，未添加任何配體，并使用了對(duì)環(huán)境綠色友好的銅催化劑，反應(yīng)底物的取代基的適應(yīng)性強(qiáng)，進(jìn)一步拓展了二甲基氨基二硫代甲酸苯酯參與的C-S鍵形成反應(yīng)。
　　3．研究了銅鹽催化的C-C鍵形成反應(yīng)，以苯甲醛和TMTD作為底物，通過(guò)對(duì)氧化劑、溶劑、溫度、氧化劑用量、底物摩爾比等因素進(jìn)行篩選，得到了最佳反應(yīng)條件：碘化亞銅（CuI）作為催化劑，二叔丁基過(guò)氧化物（DTBP）為