基于苯并噻唑類(lèi)化合物和亞磺酸鹽C-S鍵斷裂及其轉(zhuǎn)化反應(yīng)研究.pdf

1、碳-硫鍵的活化斷裂及轉(zhuǎn)化反應(yīng)在石油工業(yè)和有機(jī)合成中非常重要，是有機(jī)化學(xué)持續(xù)關(guān)注的熱點(diǎn)。近年來(lái)，過(guò)渡金屬催化的C-S鍵的活化和斷裂已經(jīng)應(yīng)用于生物有機(jī)化學(xué)和合成化學(xué)中。尤其是以交叉偶聯(lián)反應(yīng)來(lái)構(gòu)建新化學(xué)鍵的方法受到越來(lái)越多的關(guān)注，有機(jī)硫化合物顯示出其作為合成子和構(gòu)建模塊的重要性。隨著綠色化學(xué)的興起，利用簡(jiǎn)單易得的原料在溫和條件下實(shí)現(xiàn)選擇性的有機(jī)合成反應(yīng)成為有機(jī)化學(xué)研究的重要方向。本論文圍繞發(fā)展“環(huán)境友好的基于C-S鍵斷裂構(gòu)建C-C與C-雜鍵的

2、新方法”這一核心主題，分別在以苯并噻唑類(lèi)化合物和芳香亞磺酸鈉為原料的C-S鍵斷裂及其進(jìn)一步轉(zhuǎn)化方面開(kāi)展了研究工作，主要研究?jī)?nèi)容包括以下五個(gè)方面：
　　1、以苯并噻唑類(lèi)化合物和芳香醛為原料合成了具有廣泛應(yīng)用的2-芳基苯并噻唑及其衍生物。該方法使用廉價(jià)無(wú)毒的FeSO4作為催化劑，潔凈的氧氣作為氧化劑，在反應(yīng)過(guò)程中，無(wú)需任何添加劑，且具有很好的官能團(tuán)容忍性。該方法為合成2-芳基苯并噻唑類(lèi)化合物提供了一種高效、綠色、有潛在應(yīng)用前景的新途徑

3、。
　　2、發(fā)展了一種以苯并噻唑類(lèi)化合物和芳香酮為原料來(lái)制備2-芳甲?；讲⑧邕虻牧畠r(jià)、高效和綠色的新方法。苯并噻唑在廉價(jià)FeCl3的作用下發(fā)生了開(kāi)環(huán)，同時(shí)苯乙酮α位的甲基在該反應(yīng)體系中被活化，兩者進(jìn)一步反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。該反應(yīng)以氧氣作為綠色的氧化劑，溶劑在反應(yīng)中起到了至關(guān)重要的作用。
　　3、實(shí)現(xiàn)了芳香亞磺酸鈉對(duì)炔烴的脫SO2加成反應(yīng)，制備了一系列三取代的烯烴。在鈀催化劑的作用下，芳香亞磺酸鈉脫去SO2產(chǎn)生親核碳，作為一種

4、芳基來(lái)源進(jìn)一步與炔烴發(fā)生加成反應(yīng)，由三氟乙酸提供質(zhì)子。該反應(yīng)體系具有原料簡(jiǎn)單易得、產(chǎn)率良好、化學(xué)和區(qū)域選擇性高等優(yōu)點(diǎn)。
　　4、以芳香亞磺酸鈉為原料，與炔類(lèi)化合物加成“一鍋法”制備含硫四取代烯烴。在廉價(jià)鐵的催化下，一分子芳香亞磺酸鈉脫去SO2作為芳基來(lái)源，另外一分子芳香亞磺酸鈉脫去氧作為芳基硫醚基來(lái)源，同時(shí)實(shí)現(xiàn)了C-C鍵和C-S鍵的構(gòu)筑。該方法為合成含硫多取代烯烴功能分子提供了簡(jiǎn)便、綠色的新途徑。
　　5、以芳香亞磺酸鈉與芳