二硒代酯封端的聚合物的合成與末端改性.pdf

1、最近幾年，含硒高分子材料受到了越來越廣泛的關(guān)注。在高分子光電材料領(lǐng)域，聚硒吩及其衍生物在光電功能與應(yīng)用方向的研究時(shí)間還很短，卻已經(jīng)取得了非常不錯(cuò)的進(jìn)展，聚硒吩及其衍生物已經(jīng)取得了與聚噻吩及其衍生物類似、甚至更優(yōu)的性能，硒吩聚合衍生物是一種在有機(jī)光電領(lǐng)域有著關(guān)闊前景的材料。硒有重要生物學(xué)作用與營養(yǎng)作用，這使得含硒高分子有一定的營養(yǎng)作用，硒獨(dú)特的化學(xué)性能，使得含硒高分子具有敏銳的氧化還原雙響應(yīng)、光響應(yīng)、配位響應(yīng)等，硒獨(dú)特性能使其在在高分子生

2、物材料領(lǐng)域也得到了廣泛的研究，尤其在高分子藥物負(fù)載響應(yīng)釋放上的應(yīng)用受到了非常廣泛的關(guān)注。
　　文獻(xiàn)報(bào)道的含硒聚合物的合成主要有以下幾種：含硒單體的聚合；硒醚化合物引發(fā)的Iniferter聚合，二硒代酯調(diào)控的可控自由基聚合；聚合物硒化修飾。其中朱秀林課題組發(fā)展的二硒代酯調(diào)控的可控自由基聚合所得到的聚合物具有獨(dú)特的末端結(jié)構(gòu)。目前已發(fā)展的二硒代酯調(diào)控的可控自由基聚合方法，可以調(diào)控大多數(shù)典型乙烯基單體的聚合，如St、MMA、VAc、NVP

3、等，這一方法得到的聚合物都為二硒代酯基封端的，具有很高的末端官能化度。
　　RAFT聚合得到的聚合物，末端的二硫代羰基團(tuán)可以轉(zhuǎn)變?yōu)榱虼?，進(jìn)而可與炔基、乙烯基、鹵代烴等進(jìn)行點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)，這一方法被廣泛的應(yīng)用于各種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)以及獨(dú)特功能的聚合物的合成。而二硒代酯基封端的聚合物也可以轉(zhuǎn)變?yōu)槲?，硒醇比硫醇酸性更?qiáng)，更加活潑，進(jìn)而可與炔基、乙烯基、鹵代烴等進(jìn)行類似于點(diǎn)擊化學(xué)的反應(yīng)，對聚合物進(jìn)行修飾，合成獨(dú)特的含硒聚合物。
　　本論文研

4、究了二硒代酯調(diào)控的可控自由基聚合，并研究了二硒代酯基團(tuán)封端聚合物的修飾、改性。研究內(nèi)容包括以下幾個(gè)方面：
　　(1)合成了多種二硒代氨基甲酸酯，首次將其用作ATRP引發(fā)劑，該聚合顯示出典型的活性可控特征。聚合動(dòng)力學(xué)呈一級線性關(guān)系，分子量隨單體轉(zhuǎn)化率線性增長，分子量分布較窄。擴(kuò)鏈、核磁、紫外以及大分子質(zhì)譜表明二硒代氨基甲酸酯引發(fā)ATRP得到的聚合物末端為二硒代氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)。
　　(2)基于二硒代碳酸酯調(diào)控的可控自由基聚合合成

5、了二硒代碳酸酯封端的聚合物，并通過簡單的胺解氧化偶聯(lián)反應(yīng)，在空氣氛圍下高效地合成了含二硒醚結(jié)構(gòu)的具有氧化還原響應(yīng)性的聚合物。通過紫外、體積排斥色譜、核磁監(jiān)控，我們詳細(xì)研究了胺解氧化偶聯(lián)的過程，觀測到了含二硒醚結(jié)構(gòu)的聚合物的氧化還原雙響應(yīng)。這提供了一種簡便高效的合成分子結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)、分子量可控的含二硒醚結(jié)構(gòu)聚合物合成的方法。
　　(3)研究了二硒代碳酸酯封端的聚合物胺解-親核反應(yīng)。聚合物在氮?dú)夥諊掳方猓玫侥┒藶槲嫉木酆衔?，并分別