環(huán)狀α-烷氧基鏻鹽的合成和Wittig烯化及其在合成烯醇醚和酮中的應(yīng)用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、Wittig烯化反應(yīng)是有機合成中形成碳碳雙鍵的重要反應(yīng)之一。烯醇醚是一類在雙鍵碳上含有烷氧基的有機化合物,它是環(huán)加成和其他有機反應(yīng)中的關(guān)鍵原料,也在生物活性物質(zhì)中發(fā)揮著重要作用。
  本文發(fā)現(xiàn)2-(二苯基膦)苯甲醇和醛在二溴三苯基膦或者三苯基膦氟硼酸鹽的作用下,可以形成環(huán)狀α-烷氧基鏻鹽。該反應(yīng)條件溫和,操作簡單,缺電子和富電子的芳醛以及脂肪醛都能反應(yīng),收率36%-89%。環(huán)狀α-烷氧基鏻鹽可以與一系列芳醛發(fā)生Wittig反應(yīng),生

2、成相應(yīng)的烯醇醚,收率在45%-96%之間。反應(yīng)條件取決于底物芳醛和制備鏻鹽所用的芳醛芳環(huán)上的電子云密度,對于由缺電子的芳醛所制備的鏻鹽,在K2CO3作堿和DMSO/CH3CN(10/1)作溶劑的條件下,可以與各種芳醛反應(yīng);對于由富電子的芳醛所制備的鏻鹽可以在同樣條件下與缺電子的芳醛反應(yīng),但與富電子的芳醛的反應(yīng)需在t-BuOK做堿的條件下才能反應(yīng)。所得烯醇醚可以在6MHCl/MeOH(3/1)中回流30min水解成相應(yīng)的酮,因此提供了一條

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