2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、烯醚在醫(yī)藥、化工中間體和天然產(chǎn)物中廣泛存在,因此,它們的合成非常重要,遺憾的是,到目前為止高效、高選擇性的烯醚合成方法仍然有待發(fā)展。本文以炔醚為原料,以硼氫化反應(yīng)或碳鈀化反應(yīng)為關(guān)鍵發(fā)展了幾種多取代烯醚的區(qū)域和立體選擇性合成方法,內(nèi)容主要分以下兩部分:
  1、鈀催化炔醚的硼氫化/Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)研究。研究發(fā)現(xiàn),炔醚具有高度極化的碳-碳叁鍵,可以區(qū)域選擇性地發(fā)生硼氫化反應(yīng)得到烯基硼中間體,接著與鹵代烴進(jìn)行Suzu

2、ki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)高產(chǎn)率地合成β,β-二取代烯醚。該反應(yīng)條件溫和,底物適用范圍廣,操作簡(jiǎn)單,實(shí)用性強(qiáng)。而且,所制備的β,β-二取代烯醚可以通過TFA促進(jìn)的水解反應(yīng)合成熱力學(xué)穩(wěn)定性較差的二芳基乙醛。顯然,該反應(yīng)為多取代烯醚及相關(guān)化合物合成提供了一個(gè)簡(jiǎn)單、高效的方法。
  2、鈀催化炔醚的氫芳化、氫烯化和氫芐化反應(yīng)研究。經(jīng)過條件優(yōu)化,炔醚可以與不同的鹵代烴偶聯(lián)分別合成α,β-或β,β-兩種不同取代的烯基醚化合物:即以芳基或烯

3、基鹵素為偶聯(lián)試劑,反應(yīng)區(qū)域選擇性地合成α,β-二取代烯醚;而芐基鹵化合物的偶聯(lián)反應(yīng)則區(qū)域選擇性地得到β,β-二取代烯醚。值得指出的是,該反應(yīng)以異丙醇為氫源,具有產(chǎn)率高、條件溫和和底物適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn),而且,在此基礎(chǔ)上發(fā)展了一種新的1H-茚-1-酮衍生物的合成途徑。初步的機(jī)理研究表明,該反應(yīng)可能經(jīng)歷了氧化加成/碳鈀化/β-H消除/還原消除等反應(yīng)歷程。芳(烯)基鈀與芐基鈀物種反應(yīng)性質(zhì)的不同可能導(dǎo)致了該反應(yīng)不同區(qū)域選擇性的出現(xiàn),具體的原因還有

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