四取代貧電子環(huán)丙烷的高立體選擇性合成及其反應(yīng)性質(zhì)的研究.pdf

1、本論文報導(dǎo)了三苯胂催化下一系列四取代的貧電子環(huán)丙烷衍生物的高立體選擇性合成方法，并對多取代貧電子環(huán)丙烷的反應(yīng)性質(zhì)進(jìn)行了研究。論文的主要工作如下： 第一部分以三苯胂(2)為催化劑，2-苯甲叉基氰基甲基-1,3-苯并噻唑(1)和溴乙酸甲酯(3)在碳酸氫鈉存在下，以乙腈為溶劑，回流條件下，高立體選擇性的合成了反-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3-苯并噻唑基-3-氰基環(huán)丙烷(4)。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)IR，1HNMR，MS，元素分析及X-ray予以

2、確定。此反應(yīng)立體選擇性高，操作簡便，得率高，符合綠色化學(xué)的方向。 第二部分1.3-烷基-6-芳基-3-氮雜-1-氰基-5,6-反二氫-2,4-二氧代二環(huán)[3，1,0]己烷(5)在碳酸鉀的存在下，以乙二醇二甲醚為溶劑，室溫下與親核試劑丙二腈或氰基乙酸乙酯(6)反應(yīng)，得到產(chǎn)率較好的3-烷基-8-氨基-6-芳基-3-氮雜-1,7-二氰基-5,6-反二氫-2,4-二氧代二環(huán)[3，3,0]辛烯-7(7a-7f)或3-烷基-8-氨基-6-芳

3、基-3-氮雜-1-氰基-7-乙氧羰基-5,6-反二氫-2,4-二氧代二環(huán)[3，3,0]辛烯-7(7i-7j)。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)IR，1HNMR，NOESY,MS及元素分析予以確定。 2.順-1-苯甲?；?2-取代苯基-3,3-二腈環(huán)丙烷(8)和2-氰基甲基-1,3-苯并噻唑(9)，以水為溶劑，在碳酸鉀和十六烷基三甲基溴化銨存在下，于室溫下攪拌得到較高產(chǎn)率的6-芳基-3-氮雜-4-苯基-1-氰基-4-(2-氰基甲基-1,3-苯并噻唑)-

4、5,6-反二氫-2-氧代二環(huán)[3，1,0]己烷(10)。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)IR，1HNMR，MS，X-ray及元素分析予以確定。 3.順-1-苯甲?；?2-取代苯基-3,3-二腈環(huán)丙烷(8)與過氧化氫(11)在碳酸氫鈉存在下，于四氫呋哺中室溫攪拌，得到產(chǎn)物順-1-苯甲酰基-2-取代苯基-3-酰胺基-3-氰基環(huán)丙烷(12)和6-芳基-3-氮雜-1-氰基-5,6-反二氫-4-羥基-2-氧代-4-苯基二壞[3，1,0]己烷(13)。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通