NCN鉗形銥化合物催化重氮化合物與1,4-環(huán)己二烯的不對(duì)稱C-H鍵插入反應(yīng).pdf

1、本論文通過實(shí)驗(yàn)室已有的合成方法制備了一系列手性雙(咪唑啉)苯NCN鉗形銥(III)化合物，并探究了其在重氮化合物與1,4-環(huán)己二烯的不對(duì)稱C-H插入反應(yīng)中的催化活性，主要實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：
　　1.手性雙(咪唑啉)苯NCN鉗形銥(III)化合物的合成
　　根據(jù)實(shí)驗(yàn)室已報(bào)道的方法以商品化的5-叔丁基間苯二甲酸為起始原料，經(jīng)過羧基與二氯亞砜反應(yīng)轉(zhuǎn)化為酰氯；酰氯與手性氨基醇反應(yīng)，得到酰胺基醇；而后，酰胺基醇依次在二氯亞砜、胺、氫氧化鈉

2、作用下經(jīng)歷三步反應(yīng)得到了相應(yīng)的手性的雙(咪唑啉)苯配體1a-g；最后將化合物1a-g與三水合三氯化銥反應(yīng)，經(jīng)過中心芳環(huán)的C-H鍵活化法得到鉗形銥-氯化合物[(Phebim)IrCl2(H2O)]2a-g(Scheme1)。此處公式省略
　　Scheme1
　　2.手性NCN鉗形銥(III)化合物催化α-芳基重氮酯類化合物與1,4-環(huán)己二烯的不對(duì)稱C-H鍵插入反應(yīng)
　　本論文探索了手性鉗形銥(III)化合物在芳基重氮乙酸

3、酯與1,4-環(huán)己二烯的不對(duì)稱C-H插入反應(yīng)中的催化性能。通過對(duì)催化劑2a-g以及溫度的篩選得到了反應(yīng)的最優(yōu)條件，達(dá)到79％的產(chǎn)率和96%的ee值(Scheme2)。并在優(yōu)化條件下進(jìn)行了底物擴(kuò)展。因?yàn)樗卯a(chǎn)品為已知化合物，所以其結(jié)構(gòu)僅通過核磁氫譜確定即可。此處公式省略
　　Scheme2
　　3.手性NCN鉗形銥(III)化合物催化3-重氮吲哚類化合物與1,4-環(huán)己二烯的不對(duì)稱C-H鍵插入反應(yīng)
　　本論文繼續(xù)探索了手性鉗