基于串聯(lián)反應(yīng)選擇性調(diào)控高效合成喹啉衍生物的研究.pdf

1、喹啉衍生物是一類十分重要的氮雜環(huán)化合物，在自然界廣泛存在，由于具有重要的生物活性以及在工業(yè)上的廣泛應(yīng)用，使其吸引了大量科學(xué)工作者的注意。本文在綜述了近年來喹啉合成研究的基礎(chǔ)上，從兩方面對選擇性合成喹啉衍生物進(jìn)行了研究:(1)仲胺調(diào)控化學(xué)選擇性高效合成喹啉并噻吩衍生物及苯并噻嗪衍生物;(2)奎寧衍生物調(diào)控非對映選擇性合成具有光學(xué)活性的喹啉并硫吡喃衍生物。
　　本課題首先實現(xiàn)了鄰異硫氰酸酯肉桂醛和仲胺無催化劑、綠色、高效的串聯(lián)反應(yīng)，得

2、到苯并噻嗪類化合物，隨后發(fā)現(xiàn)L-脯氨酸可以催化鄰異硫氰酸酯肉桂醛和溴代試劑的Aza-MBH/Alkylation/Aldol串聯(lián)反應(yīng)，選擇性生成喹啉并噻吩或喹啉并二氫噻吩類化合物。通過單晶衍射數(shù)據(jù)分析，確定了產(chǎn)物分子的結(jié)構(gòu)。
　　本課題利用異硫氰酸酯肉桂醛通過分子內(nèi)AMBH反應(yīng)芳構(gòu)化得到2-巰基-3-喹啉甲醛，2-巰基-3-喹啉甲醛與硝基烯烴串聯(lián)反應(yīng)，合成了具有3個連續(xù)手性碳的喹啉并硫吡喃類化合物。通過條件優(yōu)化發(fā)現(xiàn)奎寧雙三氟硫脲I