銠催化合成多取代環(huán)戊并[b]苯并呋喃類化合物的研究.pdf

1、環(huán)戊并[b]苯并呋喃類化合物是一類具有獨(dú)特三環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，該骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物中，如：海兔素、楝酰胺及其相關(guān)化合物，具有廣泛的生物活性，在生物醫(yī)藥中有著潛在的應(yīng)用價(jià)值。關(guān)于環(huán)戊并[b]苯并呋喃類化合物的合成，前人報(bào)道方法較少。本文利用銠催化，實(shí)現(xiàn)了（E）-1-（2-羥基苯基）-3-苯基-丙烯酮、二苯乙炔通過(guò)碳碳鍵斷裂環(huán)化一步合成環(huán)戊并[b]苯并呋喃類化合物，條件簡(jiǎn)單，原料易得，原子經(jīng)濟(jì)性較高，符合綠色化學(xué)和可持續(xù)發(fā)展思想。

2、　　本研究分為三個(gè)部分：第一部分，用（E）-1-（2-羥基苯基）-3-苯基-丙烯酮、二苯乙炔為原料，對(duì)合成目標(biāo)產(chǎn)物(3aR,8bR)-3,3a,8b-三苯基-3a,8b-二氫-1H-環(huán)戊并[b]苯并呋喃-1-酮條件的探索。通過(guò)一系列條件優(yōu)化（溶劑、氧化劑及用量、助催化劑及用量、酸、堿、配體、反應(yīng)時(shí)間、溫度），最終確定最優(yōu)化條件[Rh(η5-C5Me5)Cl2]2（5.0 mol％）為催化劑，AgSbF6（20 mol%）為助催化劑，Cu

3、(OAc)2.H2O(2.0 equiv)為氧化劑，1,2-二氯乙烷（DCE）（1.5 mL）為溶劑，100 oC，N2條件。第二部分，合成了不同取代基（E）-1-（2-羥基苯基）-3-苯基-丙烯酮和不同取代基芳香炔原料，在最優(yōu)化條件下，探討了反應(yīng)的普適性。合成不同取代基的(3aR,8bR)-3,3a,8b-三苯基-3a,8b-二氫-1H-環(huán)戊并[b]苯并呋喃-1-酮，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)底物廣泛，官能團(tuán)兼容性好。第三部分，探索反應(yīng)機(jī)理，對(duì)(3a