含氮五元雜環(huán)化合物5-氨基吡唑與吡咯類(lèi)衍生物的合成方法研究.pdf

1、雜環(huán)化學(xué)是近現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)的重要組成部分，也是有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域近年來(lái)研究最為活躍的領(lǐng)域之一。雜環(huán)化合物存在于大量的天然產(chǎn)物和具有生物活性的化合物中，其總數(shù)已超過(guò)已知有機(jī)化合物的三分之一，而含氮雜環(huán)化合物是雜環(huán)化合物中數(shù)量最多的一類(lèi)。吡唑和吡咯衍生物是兩類(lèi)重要的含氮雜環(huán)化合物，他們存在于許多有生物活性的化合物和人工合成的功能材料中。因此，很多化學(xué)合成工作者們的興趣也一直聚焦在對(duì)含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物的構(gòu)建和功能改造上。
　　當(dāng)今社會(huì)需要的化

2、學(xué)合成方法不僅僅是傳統(tǒng)地對(duì)化學(xué)、區(qū)域和立體選擇性做出要求，而且對(duì)新方法也有一些要求，總結(jié)如下：
　　1.使用簡(jiǎn)單且容易制備的原料；2.實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)單可行；3.有利的經(jīng)濟(jì)因素：包括原材料、人力資源和能源的成本；4.對(duì)環(huán)境的影響?。喊p少溶劑的使用，催化劑的可重復(fù)利用以及原子經(jīng)濟(jì)等。
　　利用簡(jiǎn)單易得的原料制備有機(jī)化合物是當(dāng)今有機(jī)合成工作者們面臨的巨大挑戰(zhàn)之一，以及在一個(gè)單一的操作中創(chuàng)建多個(gè)新化學(xué)鍵的形成，也已經(jīng)成為一個(gè)更具吸引

3、力的目標(biāo)。另外，探索更為環(huán)境友好的合成方法也是化學(xué)工作者們的重要任務(wù)。
　　本論文主要致力于用簡(jiǎn)單易得的原料合成含氮雜環(huán)化合物的方法研究。我們用高效、綠色的方法合成了5-氨基吡唑衍生物和吡咯衍生物，具體包含如下兩個(gè)章節(jié)：
　　第一章：我們對(duì)5-氨基吡唑類(lèi)化合物在醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)和合成中的應(yīng)用以及對(duì)近年來(lái)報(bào)道的合成5-氨基吡唑衍生物的方法進(jìn)行了文獻(xiàn)綜述。在此基礎(chǔ)上，我們以乙腈和腙的衍生物為底物，發(fā)展了一種用醋酸鈀和乙酰丙酮銅聯(lián)合催化

4、通過(guò)C-C鍵和 C-N鍵的形成高效合成5-氨基吡唑衍生物的新方法，該方法具有反應(yīng)物簡(jiǎn)單易得，操作簡(jiǎn)便和反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)。利用該反應(yīng)體系，各種取代的乙腈和腙都能順利參與反應(yīng)并且給出良好的產(chǎn)品收率。相比于脂肪族和芳香雜環(huán)取代的底物，芳香基取代的底物表現(xiàn)出了更好的反應(yīng)活性。產(chǎn)物5-氨基吡唑的氨基還可以作為反應(yīng)官能團(tuán)與其他分子進(jìn)行衍生化反應(yīng)，比如氨基磺?；被驶椭氐磻?yīng)。
　　第二章：我們對(duì)吡咯衍生物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、高分子材料等

5、領(lǐng)域的應(yīng)用及吡咯類(lèi)化合物的合成方法研究做了介紹，同時(shí)對(duì)微波和蒙脫土 K10在有機(jī)合成中的應(yīng)用也進(jìn)行了文獻(xiàn)綜述。在此基礎(chǔ)上，我們研究了一種用α-氨基酮衍生物和苯乙醛衍生物通過(guò)C-C鍵和C-N鍵的形成高效合成多取代吡咯化合物的新方法，此方法通過(guò)微波輻射、蒙脫土 K10催化來(lái)實(shí)現(xiàn)。該方法對(duì)帶有各種取代基的底物適用性良好，并且可以得到中等至良好的收率，最高產(chǎn)率可達(dá)98％。與常規(guī)加熱反應(yīng)方式相比，該方法具有無(wú)污染、反應(yīng)速率快、產(chǎn)品產(chǎn)率高且產(chǎn)物易于