具有溫敏性質的離子型聚(L-谷氨酸酯)的合成與性質研究.pdf

1、溫敏型聚合物作為智能高分子材料中重要的一員，在生物醫(yī)用材料等領域中具有巨大的潛在應用價值。但是目前報道的溫敏型聚合物很多是不可生物降解的，這在一定程度上限制了它們在生物醫(yī)用材料領域中的應用。而溫敏型聚多肽有良好的生物相容性以及獨特的次級結構，因此受到了人們廣泛的關注。本文設計并合成了一系列側基含咪唑基團的離子型聚多肽，首次發(fā)現(xiàn)了具有高臨界溶解溫度（UCST）性質的離子型和α-螺旋型聚多肽。本文研究了聚合物分子結構、溶液濃度和離子強度等因

2、素對溫敏性質的影響，不僅豐富了溫敏型聚多肽的種類，深化了我們對溫敏型聚多肽溶液相轉變機理的認識，同時也為其他溫敏型聚合物的分子設計提供了理論指導。具體內容如下：
　　采用單邊酯化的方法合成了γ-(4-(3-氯丙氧羰基)芐基)-L-谷氨酸酯和γ-(4-氯甲基芐基)-L-谷氨酸酯，這兩種酯與三光氣反應得到相應的基于 N-羰基酸酐（NCA）的單體，通過NCA開環(huán)聚合的方法制備了兩種不同間隔基長度的新型聚多肽：聚[γ-(4-(3-氯丙氧羰

3、基)芐基)-L-谷氨酸酯]和聚[γ-(4-氯甲基芐基)-L-谷氨酸酯]。通過季銨鹽化反應成功將正丁基咪唑引入到聚多肽側鏈上得到水溶性的聚多肽離子液體，并通過離子交換反應得到含有不同反離子的聚多肽。
　　用圓二色譜（CD）研究了離子型聚多肽在水溶液中的次級結構，研究發(fā)現(xiàn)，聚合物在20℃到80℃溫度范圍內具有穩(wěn)定的α-螺旋結構。某些聚合物在有機溶劑中具有溫敏性質。如具有碘反離子的兩種聚多肽在乙醇中都具有 UCST性質，而基于聚[γ-(